Д.Н. Митягин, И.М. Габбасова, А.В. Анисимов, Е.А. Кантор

Механизм перемещения C=C-связи в аллилфенилсульфиде при катализе метансульфоновой кислотой

Квантовохимически с использованием теории функционала плотности в приближении B3PW91/6-31G** проанализирован механизм перемещения С=С-связи в аллилфенилсульфиде в присутствии метансульфоновой кислоты. Реакция протекает через образование 1-(фенилтио)проп-2-илия и 2‑метил‑1‑фенилтиирания. Расчеты показывают возможность протекания реакции протонирования аллилфенилсульфида и депротонирования образующегося катиона в пропенилфенилсульфид. Показана также возможность раскрытия тиираниевого катиона под действием метилсульфоната с образованием комплекса пропенилфенилсульфида с метансульфоновой кислотой. Сравнение результатов расчета без растворителя и с его учетом, показывает, что энергетический профиль реакции практически сохраняется.
Ключевые слова: квантово-химические расчеты, переходное состояние, аллилфенилсульфид, пропенилфенилсульфид, катион тиирания.

  Полный текст статьи в формате PDF

Вестник Московского Университета.
Химия 2019, том 60, № 2, стр. 97-101