Железо и его соединения

Трииодид железа

FeI₃(г). Термодинамические свойства газообразного трииодида железа в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 6000 К приведены в табл. FeI₃.

Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций FeI₃ приведены в табл. Fe.8. Структура и спектр молекулы FeI₃ экспериментально не исследовались. По аналогии с FeF₃ и FeCl₃ для FeI₃ принята плоская структура симметрии D_3h. Приведенному в табл. Fe.8 произведению главных моментов инерции соответствует межъядерное расстояние r(Fe-I) = 2.50 ± 0.05 Å, значение которого оценено сравнением с соответствующей величиной в трихлориде железа FeCl₃на основании закономерностей, установленных в [88ЕЖО]. Погрешность произведения моментов инерции составляет 2·10^‑111 г³·cм⁶. Основные частоты колебаний рассчитаны по уравнениям простого поля валентных сил с силовыми постоянными, значения которых оценены на основании соответствующих величин в молекулах FeCl₃, FeCl^-₄, FeBr₄^-, FeBr₂FeCl₂ [1]. Погрешности принятых значений частот составляют 30 см^‑1 в ν₃, 20 см^‑1 в ν₁, 15 см^‑1 в ν₂ и 10 см^‑1 в ν₄.

Статистический вес основного состояния принят равным 6. По аналогии с молекулой FeF₃ можно предположить, что возбужденные электронные состояния FeI₃ имеют высокие энергии, поэтому они не учитывались при расчете термодинамических функций.

Термодинамические функции FeI₃(г) рассчитаны по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.128) и (1.30) в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор". Расчетная суммарная погрешность обусловлена отсутствием экспериментальных данных о значениях молекулярных постоянных FeI₃ (4, 4.5, 5 и 5 Дж×К^‑1×моль^‑1), а также приближенным характером расчета, и составляют для F°(T) при Т = 298.15,1000, 3000 и 6000 K 6, 9, 12 и 14 Дж×К^‑1×моль^‑1 соответственно.

Ранее таблицы термодинамических функций FeI₃(г) не рассчитывались.

Константа равновесия реакции FeI₃(г) = Fe(г) + 3I(г) вычислена по значению D_rH°(0) = 683.139 ± 10.2 кДж×моль^‑1, соответствующему принятой энтальпии образования FeI₃(г):

D_fH°(FeI₃, г, 0) = 50 ± 10 кДж×моль^‑1.

Величина принята на основании измерений константы равновесия 2FeI₂(г) + I₂(г) = 2FeI₃(г), выполненных в работах Шефера и Хонеса [56SCH/HON] (перенос, 772-823К, 4 измерения, D_rH°(0) = -117 ± 17, D_fH°(FeI₃, г, 0) = 46 ± 10 кДж×моль^‑1) и Хилперта и др., [85HIL/VIS] (масс-спектрометрия, 605-725К, уравнение, D_rH°(0) = -108 ± 13, D_fH°(FeI₃, г, 0) = 51 ± 8 кДж×моль^‑1).

АВТОРЫ

Ежов Ю.С.  ezhovyus@mail.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

[1] f_r = 1.6, f_rr = 0.11, f_α/r² = 0.04, fγ/r² = 0.017  (в 10⁵ дин. см^-1)

Версия для печати