FeI3(г). Термодинамические свойства газообразного трииодида железа в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 6000 К приведены в табл. FeI3.
Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций FeI3 приведены в табл. Fe.8. Структура и спектр молекулы FeI3 экспериментально не исследовались. По аналогии с FeF3 и FeCl3 для FeI3 принята плоская структура симметрии D3h. Приведенному в табл. Fe.8 произведению главных моментов инерции соответствует межъядерное расстояние r(Fe-I) = 2.50 ± 0.05 Å, значение которого оценено сравнением с соответствующей величиной в трихлориде железа FeCl3на основании закономерностей, установленных в [88ЕЖО]. Погрешность произведения моментов инерции составляет 2·10‑111 г3·cм6. Основные частоты колебаний рассчитаны по уравнениям простого поля валентных сил с силовыми постоянными, значения которых оценены на основании соответствующих величин в молекулах FeCl3, FeCl-4, FeBr4-, FeBr2FeCl2 [1]. Погрешности принятых значений частот составляют 30 см‑1 в ν3, 20 см‑1 в ν1, 15 см‑1 в ν2 и 10 см‑1 в ν4.
Статистический вес основного состояния принят равным 6. По аналогии с молекулой FeF3 можно предположить, что возбужденные электронные состояния FeI3 имеют высокие энергии, поэтому они не учитывались при расчете термодинамических функций.
Термодинамические функции FeI3(г) рассчитаны по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.128) и (1.30) в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор". Расчетная суммарная погрешность обусловлена отсутствием экспериментальных данных о значениях молекулярных постоянных FeI3 (4, 4.5, 5 и 5 Дж×К‑1×моль‑1), а также приближенным характером расчета, и составляют для F°(T) при Т = 298.15,1000, 3000 и 6000 K 6, 9, 12 и 14 Дж×К‑1×моль‑1 соответственно.
Ранее таблицы термодинамических функций FeI3(г) не рассчитывались.
Константа равновесия реакции FeI3(г) = Fe(г) + 3I(г) вычислена по значению DrH°(0) = 683.139 ± 10.2 кДж×моль‑1, соответствующему принятой энтальпии образования FeI3(г):
DfH°(FeI3, г, 0) = 50 ± 10 кДж×моль‑1.
Величина принята на основании измерений константы равновесия 2FeI2(г) + I2(г) = 2FeI3(г), выполненных в работах Шефера и Хонеса [56SCH/HON] (перенос, 772-823К, 4 измерения, DrH°(0) = -117 ± 17, DfH°(FeI3, г, 0) = 46 ± 10 кДж×моль‑1) и Хилперта и др., [85HIL/VIS] (масс-спектрометрия, 605-725К, уравнение, DrH°(0) = -108 ± 13, DfH°(FeI3, г, 0) = 51 ± 8 кДж×моль‑1).
АВТОРЫ
Ежов Ю.С. ezhovyus@mail.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
[1] fr = 1.6, frr = 0.11, fα/r2 = 0.04, fγ/r2 = 0.017 (в 105 дин. см-1)
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
27.05.96
Таблица Fe.8. Значения молекулярных постоянных, а также s и px, принятые для расчета термодинамических функций FeO2, FeOH, FeOOH, Fe(OH)2, FeF2, FeF3, FeCl2, FeCl3, FeOCl, FeBr2, FeBr3, FeI2 и FeI3.
Примечания. а Приведено значение IAIBIC×10117 г3×см6 . б Энергии возбужденных состояний (в см-1) и их мультиплетность: FeOH: 150(2), 300(2), 450(2), 600(2), 750(2), 4500(12), 6500(6), 8000(8), 13500(28), 17500(6), 20000(5) Fe(OH)2: 200(2), 400(2), 600(2), 800(2), 6000(10), 10000(5) FeF2 : 200(2), 400(2), 600(2), 800(2), 6000(10), 10000(5) FeCl2: 200(2), 400(2), 600(2), 800(2), 4600(10), 7140(5) FeBr2: 200(2), 400(2), 600(2), 800(2), 4500(10), 7000(5)) FeI2: 200(2), 400(2), 600(2), 800(2), 4500(10), 7000(5)) |
[56SCH/HON] | Schafer H., Hones W.J. - Z. anorg. und allgem. Chem., 1956, 288, No.1-2, S.62-80 |
[85HIL/VIS] | Hilpert K., Viswanathan R., Gingerich K.A., Gerads H., Kobertz D. - J. Chem. Thermodyn., 1985, 17, No.5, p.423-436 |
[88ЕЖО] | Ежов Ю.С. - Ж. структур. химии, 1988, 29, No.5, с.158-159 |