Лидия Александровна Королева, Александра Валерьевна Королева

Сравнительный анализ возможностей методов молекулярной спектроскопии при изучении внутреннего вращения

Аннотация. Проведено сравнение методов, применяемых при изучении внутреннего вращения (ВВ) в основном (S₀) и возбужденном (S₁) электронных состояниях в ряду α,β-ненасыщенных карбонильных соединений: R₄R₃C= CR₂–COR₁, где R₁ = H, R₁ = F, R₁ = CI; R₂= H, R₂= CH₃, R₂= F; R₃ = R₄ = H = CH₃. Выявлены различия в значениях (0-v)-переходов крутильного колебания для s-транс- и s-цис-изомеров для некоторых исследуемых соединений в методах анализа колебательной структуры n-π*-перехода УФ-спектров поглощения высокого разрешения и ИК-Фурье-спектров, применяемых при изучении ВВ в S₀-электронном состоянии. Установлены причины таких различий. Показано, что в состоянии S₀ более надежное определение значений (0-v)-переходов крутильного колебания обеих изомерных форм молекул получено в методе анализа колебательной структуры n-π*-перехода УФ-спектров поглощения. Предложено новое отнесение для переходов крутильного колебания s-транс-изомера акролеина в спектре методаполостной кольцевой спектроскопии (CRDS) в возбужденном S₁-состоянии. Cделан вывод: метод анализа колебательной структуры n-π*-перехода УФ-спектров поглощения высокого разрешения паров исследуемых соединений является более надежным и точным при изучении ВВ в обоих электронных состояниях.
Ключевые слова:ν – частота крутильного колебания, v – колебательное квантовое число, ω – волновое число, таблица Деландра (ТД), основное и возбужденное электронные состояния
DOI: 10.55959/MSU0579-9384-2-2023-64-6-507-525

  Полный текст статьи в формате PDF

Вестник Московского Университета.
Химия 2023, том 64, № 6, стр. 507-525