Н.С. Жуляев, И.П. Глориозов, Ю.Ф. Опруненко, Ж-И. Сайллард
Квантово-химическое исследование методом функционала
плотности хромтрикарбонильных комплексов коронена и кекулена
Реферат
Квантово-химическое исследование механизма и определение
активационных барьеров внутримолекулярных η6,η6-межкольцевых
гаптотропных перегруппировок (МГП), заключающихся в перемещении
хромтрикарбонильной группы Cr(CO)3
из одного шестичленного ароматического кольца в другое, было проведено методом
функционала плотности для соответствующих η6-комплексов
коронена I и
кекулена II. Стационарные состояния на поверхности
потенциальной энергии, определяющие механизм η6,η6-МГП,
имеют пониженную гаптность, что представляет интерес для катализа, из-за
возможности координации вокруг переходного металла дополнительных субстрата и
реагента в ходе перегруппировки. Процессы η6,η6-МГП
в комплексах I и
II реализуются с близкими энергетическими барьерами (∆G≠ ≈ 20–25 ккал/моль), которые ниже
барьеров (∆G≠ ≈ 30
ккал/моль)аналогичных превращений, измеренных или рассчитанных ранее
для комплексов нафталина и ряда небольших полиароматических углеводородов.
Ключевые слова: метод
функционала плотности, квантово-химические расчеты, хромтрикарбонильные
комплексы с полиароматическими лигандами, моделирование межкольцевых
гаптотропных перегруппировок.
Полный текст статьи в формате PDF
Вестник Московского Университета.
Химия 2017, том 58, № 5, стр. 211-222
Copyright (C) Химический факультет МГУ, 2017
|