ChemNet
 
Химический факультет МГУ

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения в органической и металлорганической химии.

Применения Динамического ЯМР

Две основные причины, определяющие успешное применение динамического ЯМР:

  1. Спектроскопия ЯМР часто является уникальным методом отличия продуктов реакции от исходных реагентов;
  2. Она позволяет изучать реакции с константами скоростей от 10-1 до 103 с-1, что соответствует значениям delta.uc.gif (844 bytes)G# от 5 до 25 Ккал/моль. Эти интервалы значений обусловлены температурными возможностями спектрометров (от –1000С до 2000С), а для низких температур – растворимостью веществ.

Вращение вокруг простых связей С-С.

  1. Связи типа С(sp3)-C(sp3).
  2. Наиболее подробно изучены галоген- и трет-бутил – замещенные этаны. В зависимости от природы и числа заместителей значения delta.uc.gif (844 bytes)G# менялись в пределах между 5 и 15 Ккал/моль.

  3. Связи типа С(sp2)-C(sp3).
  4. Ротамеры толуола невозможно “выморозить” даже при -1500C.

    Для такого метил,изо-пропилнафталина Тс=228К, delta.uc.gif (844 bytes)G#228=12.7 ± 0.2 Ккал/моль. Кроме ароматических sp2-углеродов, аналогичные явления наблюдают для двойных С=С и С=O связей.
  5. Связи типа С(sp2)-C(sp2).

Заторможенное вращение наблюдалось в хиральных производных бутадиена.

Даже для незамещенного бензальдегида удалось определить delta.uc.gif (844 bytes)G# = 7.9 ± 0.2 Ккал/моль.