ChemNet
 
Химический факультет МГУ

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения в органической и металлорганической химии.

Одноразмерный эксперимент INADEQUATE

Для спектроскопии ЯМР 13С крайне важно получать информацию о ССВ в фрагментах: 13С-13С, 13С-С-13С и 13С-С-С-13С. Но уже для первого случая вероятность его найти в молекуле – 1: 10000! Величина такой КССВ – от 30 до 70 гц, т.е. 2 J(С1С) и 3 J(С1С) будут на порядок меньше и совпадут с основным сигналом и его "боковыми от вращения". Ситуация будет намного лучше , если основной сигнал 13С , будет подавлен, чего и можно достичь с помощью эксперимента INADEQUATE (incredible natural abundance double quantum transfer).

В этом методе используется следующая последовательность импульсов;

90°х'-tau.lc.gif (51 bytes)-180o y' -tau.lc.gif (51 bytes)-90°х'-delta.uc.gif (844 bytes)-90°ф' - ССИ (t2)

A: Спектр ЯМР 13С c ШП-развязкой
B: Спектр 1D-INADEQUATE
C: Расширенная часть спектра B

Полученные КССВ (Гц):
J(2,3) = 36.9±0.2
J(3,4) = 37.1±0.2
J(4,5) = 38.1±0.2
J(5,6) = 39.7±0.2
J(6,7) = 43.7±0.2
J(7,8) = 44.0±0.2
J(8,9) = 41.1±0.2

Для успешного эксперимента очень важно правильно выбирать время задержки tau.lc.gif (51 bytes) ( в данном случае –5ms). По теории двойная квантовая когерентность осуществляется с максимальной эффективностью , если:

tau.lc.gif (51 bytes) = (2n+1) / 4J(С1С) при n = 0,1,2,3