И. Г. БОЛЕСОВ, Г. С. ЗАЙЦЕВА

карбонильные соединения

1.Смесь бензальдегида и этилового эфира хлороуксусной кислоты добавили при -10 ^оС к метилату натрия. После выдерживания при комнатной температуре в течение нескольких часов реакционную смесь нейтрализовали эквимолярным количеством ледяной уксусной кислоты, а затем вылили в ледяную воду. После экстракции эфиром, высушивания сульфатом натрия и фракционирования получили с выходом 90% вещество (1) с брутто-формулой С₁₀Н₁₀О₃. Напишите схему реакции и приведите структуру соединения 1.
(ответ)

2.Циклический енолэфир - дигидропиран (1) используется в органическом синтезе для обратимой защиты спиртовой группы.

Приведите схему реакции получения дигидропирана (1) из тетрагидрофурилового спирта (2), осуществляемой в лабораторной практике.

(ответ)

3.Осуществите следующие синтезы:

e-капролактама из циклогексанона (перегруппировка Бекмана, механизм!),

e-капролактона из циклогексанона (реакция Байера-Виллигера, механизм!),

-валеролактона из циклопентанона.

4.При взаимодействии формальдегида с изобутиленом в соотношении 2:1 в условиях кислого катализа образуется 4,4-диметил-1,3-диоксан (1). Обсудите схему этой реакции.

Приведите структуры продуктов реакций формальдегида с изобутиленом в условиях кислого катализа в случае, когда соотношение реагентов 1:1:
а) в присутствии воды,
б) в отсутствии воды.
(ответ)

5.Какой продукт (1) получается в результате кипячения ацетона в колбе, снабженной насадкой Сокслета (в ее гильзу помещена окись бария), и последующего фракционирования в вакууме. Напишите формулу соединения (2), которое образуется при нагревании вещества 1 в присутствии п-толуолсульфокислоты.

6.Приведите продукты смешанной альдольно-кротоновой конденсации:
ацетальдегида с циклогексаноном,
бензальдегида с ацетальдегидом,
бензальдегида с ацетофеноном,
бензальдегида с нитрометаном.

7.Исходя из формальдегида, ацетальдегида и необходимых неорганических реагентов, получите тетра(бромометил)метан.

8.Какие исходные реагенты необходимо использовать, чтобы по реакции Реформатского получить этиловый эфир -фенил--гидроксипропионовой кислоты?

9.Используя в качестве одной из стадий перекрестную реакцию Канниццаро, получите из циклогексанола и формальдегида 2,2,6,6-тетра(гидроксиметил)- циклогексанол.

10.При взаимодействии избытка акрилонитрила (СН₂=СH-CN) с циклопентаноном в присутствии каталитического количества этилата натрия с выходом 95% получено соединение C₁₇H₂₀N₄O (1). Определите его строение и приведите схему процесса.
(ответ)

11.Из циклогексанола, метилвинилкетона и необходимых неорганических реагентов, синтезируйте 9-гидроксидекалон-2 (1).

(ответ)

12.Напишите строение продукта реакции ацетофенона с диоксидом селена в диоксане.

13.Из бензальдегида и необходимых неорганических реагентов получите миндальную кислоту [PhCH(OH)COOH].

14.Приведите трехстадийный синтез изопрена [СН₂=С(СН₃)-СН=СН₂], исходя из ацетона и ацетилена.
(ответ)

15.Приведите схему получения по реакции Виттига:
a-метилстирола,
метиленциклогексана,
октадиена-1,7
с использованием необходимых карбонильных соединений и солей алкилтрифенилфосфония. Обсудите схему реакции.

16.Из бутанона, формальдегида, диметиламина, концентрированной соляной кислоты и необходимых неорганических реагентов получите 4-диметиламино-3-метилбутанон-2.

17.Напишите условия приведенного ниже превращения циклического
,-непредельного кетона (1) в кетон (2).

(ответ)

18.Приведите строение продуктов взаимодействия:
метилвинилкетона с диметиламином,
метилизобутенилкетона с этиламином,
метилвинилкетона с пиперидином,
акролеина с метантиолом,
метилвинилкетона с бензальдегидом в присутствии цианид-иона
циклогексанона и акрилонитрила.

19.Из ацетилена, ацетона и необходимых неорганических реагентов получите 2,2,5,5-тетраметил-3-оксотетрагидрофуран (1).

(ответ)

20.Дополните следующую схему.

(ответ)