В.А. Курмаз, А.С. Коткин, Г.В. Симбирцева

Исследование электрохимического поведения вторичных продуктов захвата oh-радикалов молекулами диметилсульфоксида методами лазерной фотоэмиссии

Методами лазерной фотоэмиссии исследованы электродные реакции интермедиатов, образовавшихся при захвате радикалов _•OH молекулами диметилсульфоксида (ДМСО) в водных буферных растворах в интервале pH от кислых до щелочных. Полученные данные сопоставлены с параметрами одноэлектронного восстановления CH₃-радикалов, фотоэмиссионно генерированных из метилгалогенидов CH₃X (X = Cl; I). Сделан вывод об идентичности интермедиатов в этих системах, так как первичный продукт захвата OH-радикалов ДМСО – аддукт (CH₃)₂SO_•(OH) – самопроизвольно разлагается за время <2^.10^–5 с, образуя _•CH₃. В интервале pH от слабо щелочных к слабо кислым и периодах модуляции светового потока УФ-лазера T_m ≥ 90–300 мс на время-разрешенных вольт-амерограммах интермедиатов обнаружены аномалии, предположительно связанные с медленным образованием ртутьорганических производных – продуктов взаимодействия компонентов системы ДМСО–OH-радикал–ртутный электрод.
Ключевые слова: лазерная фотоэмиссия, диметилсульфоксид, метильный радикал, ртутьорганические интермедиаты.

  Полный текст статьи в формате PDF

Вестник Московского Университета.
Химия 2013, том 54, № 6, стр. 321-329