А.А. Бучаченко

Численный метод определения вероятностей квантового захвата в молекулярных столкновениях при сверхнизких температурах

Численный метод, предложенный Труларом и Купперманом [J. Am. Chem. Soc. 1971. 93, P. 1840] для определения вероятностей туннелирования, адаптирован для расчета вероятностей квантового захвата в безбарьерных молекулярных процессах с помощью поглощающих граничных условий, накладываемых в области сильного взаимодействия. Показано, что неопределенность фазы сингулярной задачи рассеяния, возникающей при экстраполяции потенциала дальнодействующего взаимодействия на короткие расстояния, проявляется в осциллирующей зависимости трансмиссионного коэффициента от точки наложения граничных условий. Вычисление среднего трансмиссионного коэффициента позволяет снизить неопределенность результатов. Метод апробирован в расчетах скоростей реакции KRb + KRb и колебательной релаксации K2 + K при сверхнизких температурах с использованием модельных дисперсионных потенциалов и потенциалов адиабатических каналов, полученных на основе неэмпирических расчетов. Результаты хорошо согласуются с данными аналитических моделей, основанных на решении сингулярной проблемы рассеяния в области энергетического порога Бете−Вигнера, и в пределах точности приближения захвата с данными строгой квантовой теории рассеяния.
Ключевые слова: безбарьерные реакции, приближение захвата, статистическая модель адиабатических каналов, химия сверхнизких температур.

  Полный текст статьи в формате PDF

Вестник Московского Университета.
Химия 2012, том 53, № 4, стр. 219-227