Н.И. Морозова, И.И. Кулакова, М.И. Афанасов, П.Б. Фабричный

Исследование эффектов, обусловленных присутствием поверхностных катионов олова, сурьмы или теллура, в реакции дегидратации изопропанола в присутствии Сr₂O₃ с применением мессбауэровской спектроскопии

Проведено сравнение каталитических свойств образцов Сr₂O₃, содержащих ионы ¹¹⁹Sn, ¹²¹Sb и ¹²⁵Te на поверхности кристаллитов. Для всех образцов, включая эталон, не содержавший добавок, при повышении температуры на графике изменения логарифма удельной скорости реакции ln W в зависимости от 1/T наблюдается излом. При последующем понижении температуры ход зависимости ln W – 1/Т сохраняется в случае эталона и теллурсодержащего образца, в то время как для образцов с добавками олова и сурьмы эта зависимость становится линейной во всем исследованном интервале температур. Мессбауэровские измерения in situ показали, что в отличие от ионов Те⁴⁺, сохраняющих в условиях катализа свое валентное состояние, ионы Sn⁴⁺ и Sb⁵⁺ восстанавливаются до Sn²⁺ и Sb³⁺. Находясь на граничной поверхности кристаллитов, ни один из изоэлектронных катионов Sn²⁺, Sb³⁺ и Те⁴⁺ не повлиял значимым образом на энергию активации реакции дегидратации. Это объясняется тем, что все они занимают позиции с низким координационным числом, не позволяющим образовывать связи с ОН-группами, входящими в состав активных центров.

  Полный текст статьи в формате PDF

Вестник Московского Университета.
Химия 2006, том 47, № 5, стр. 353-358