В. И. Фельдман

Молекулярные механизмы селективных эффектов в радиационной химии органических и полимерных систем

Рассмотрены физико-химические основы селективных эффектов в радиационной химии молекулярных материалов. Для определения “правил отбора”, специфичных для ранних стадий радиационно-химических процессов в твердой фазе, предложен подход, основанный на анализе особенностей поведения ионизированных органических молекул на различных уровнях (“изолированная молекула” – “молекула в среде” – “идеализированный молекулярный материал” – “реальная система”). Представлен обзор недавних экспериментальных исследований радиационно-химических превращений органических молекул в жестких инертных матрицах с различными физическими характеристиками. Продемонстрирована высокая избирательность депротонирования первичных ионизированных молекул кислородсодержащих соединений в ксеноновых матрицах (во всех случаях образуется только один радикал). Отмечено критическое влияние электронных характеристик используемой инертной матрицы (потенциал ионизации поляризуемость) на направление превращений первичных катион-радикалов (вплоть до полного переключения каналов депротонирования – фрагментация). Модельные исследования переноса “дырки” между различными молекулами с близкими потенциалами ионизации, распределенными в твердых матрицах (“эксперимент с двумя ловушками”), позволили обнаружить влияние “эффектов тонкой настройки” (в частности, конформации молекулы) на локализацию “дырки”. Проанализирована роль селективных эффектов в радиационной химии макромолекул и организованных полимерных систем, проблемы и перспективы “селективной радиационной химии”.

  Полный текст статьи в формате PDF

Вестник Московского Университета.
Химия 2001, том 42, № 3, стр. 194-205