О. Ю. Савельев, В. И. Мстиславский, Н. Н. Землянский, И. В. Борисова, Ю. А. Устынюк

Синтез 5-(диметилхлорсилил)-1,3-ди(трет- бутил)циклопентадиена и исследование [1,5]--элементотропной перегруппировки в нем методом динамического ЯМР-¹H

Синтезирован 5-(диметилхлорсилил)-1,3-ди(трет-бутил)циклопентадиен. Обнаружено, что он существует в виде одного изомера с аллильным расположением диметилхлорсилильной группы, способной испытывать быструю миграцию между положениями 5 и 4. Активационный барьер этой элементотропной перегруппировки, определенный методом анализа полной формы линии спектров динамического ЯМР в интервале температур 233–363 К (DG^¹₂₉₈ = 54,3 ± 0,4 кДж/моль, DS^¹ = –16,9 ± 2,9 Дж/(моль.К)), существенно ниже, чем для миграции кремнийорганической группы в циклопентадиенильном кольце, не имеющем алкильных заместителей.

  Полный текст статьи в формате PDF

Вестник Московского Университета.
Химия 2000, том 41, № 5, стр. 319-324