ZnI2(г). Термодинамические свойства газообразного дииодида цинка в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 6000 К приведены в табл. ZnI2.
Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций ZnI2, приведены в табл. Zn.8. На основании результатов электронографических исследований [57АКИ/СПИ, 86HAR/TRE] для молекулы ZnI2 в основном электронном состоянии Х1Σg+ принята линейная симметричная структура симметрии D¥h. Величина момента инерции I рассчитана для межатомного расстояния r(Zn-I) = 2.401 ± 0.005 Å, полученного в электронографическом исследовании Харгиттая и др. [86HAR/TRE][1]. Погрешность I составляет 1·10‑39 г·cм2. Частота валентного колебания n1 найдена Битти и Хордером при исследовании спектра комбинационного рассеяния газообразного ZnI2 [70BEA/HOR]. Значения частот колебаний n2 и n3 получены экстраполяцией к газу частот, наблюдаемых в ИК спектре ZnI2 в матрице из криптона [68LОE/RON, 78GIV/LОE] аналогично другим молекулам ZnX2 (X = F, Cl, Br). Значение деформационной частоты n2, отнесенной как 66 cм‑1 в исследовании инфракрасного спектра газообразного ZnI2 [72СEЛ/ЗAВ], согласуется в пределах погрешности с величиной, приведенной в табл. Zn.8. Погрешности принятых значений частот составляют 10, 6 и 20 см‑1 для n1, n2 и n3 соответственно.
Возбужденные электронные состояния ZnI2 должны иметь достаточно высокие энергии и при расчете термодинамических функций не учитывались.
Термодинамические функции ZnI2(г) вычислены в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор" по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.126), (1.129). Погрешности рассчитанных термодинамических функций обусловлены в основном приближенным характером расчета и в меньшей степени неточностью принятых молекулярных постоянных и составляют 3, 7 и 8 Дж×К‑1×моль‑1 в значениях Φº(T) при 298.15, 3000 и 6000 К.
Ранее термодинамические функции ZnI2(г) вычисляли до T ≤ 2000 K Брюэр и др. [63BRE/SOM], Селиванов и Мальцев [72СЕЛ/МАЛ] и Гиван и Левеншусс [78GIV/LOE]. Расхождения в функциях, приведенных в табл. ZnI2 и в работах [72СЕЛ/МАЛ] и [78GIV/LOE], не превышают 0.8 Дж×К‑1×моль‑1 и обусловлены некоторым различием в принятых значениях межъядерного расстояния и частот колебаний. Брюэр и др. [63BRE/SOM] приняли для для частоты n2 неверное значение, по этой причине их значения Φº(T) отличаются от данных в табл. ZnI2 до 6 Дж×К‑1×моль‑1.
Константа равновесия реакции ZnI2(г) = Zn(г) + 2I(г) рассчитана используя значение ΔrHo(0) = 535.219 ± 5.4 кДж×моль‑1, соответствующее принятым энтальпиям образования и сублимации ZnI2(к).
Этим величинам также соответствует значение:
ΔfHo(ZnI2, г, 0) = -73.147 ± 5.4 кДж×моль‑1.
АВТОРЫ
Осина Е.Л. j_osina@mail.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
[1] Результаты более ранних электронографических измерений [57AKИ/СПИ] привели к значению r(Zn-I) = 2.38 ± 0.02 Å.
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
27.05.96
Таблица Zn.8. Значения молекулярных постоянных, а также px и s, принятые для расчета термодинамических функций ZnOH, Zn(OH)2,ZnF2,Zn2F4,ZnCl2, Zn2Cl4, ZnBr2, Zn2Br4, ZnI2и Zn2I4
Примечание: ZnOH: aПриведено значение I×1039 г×см2. Zn(OH)2:aПриведено значение I×1039 г×см2. ZnF2: aПриведено значение I×1039 г×см2. Zn2F4: an5 = 180(2), n6 = 145, n7 = 50 см‑1 ZnCl2: aПриведено значение I×1039 г×см2. Zn2Cl4: an5 = 297, n6 = 334, n7 = 140(2), n8 = 120(2), n9 = 115, n10 = 35 см‑1 ZnBr2: aПриведено значение I×1039 г×см2. Zn2Br4: an5 = 80(2), n6 = 75, n7 = 32 см‑1 ZnI2: aПриведено значение I×1039 г×см2. Zn2I4: an5 = 70(2), n6 = 60, n7 = 30 см‑1 |
[57AKИ/СПИ] | Акишин П.А., Спиридонов В.П. - Кристаллография, 1957, 2, No.4, с.475-483 |
[57АКИ/СПИ] | Акишин П.А., Спиридонов В.П. - Кристаллография, 1957, 2, No.4, с.475-483 |
[63BRE/SOM] | Brewer L., Somayajulu G.R., Brackett E. - Chem. Rev., 1963, 63, p.111-121 |
[68LОE/RON] | Loewenschuss A., Ron A., Schnepp O. - J. Chem. Phys., 1968, 49, No.1, p.272-280 |
[70BEA/HOR] | Beattie J.R., Horder J.R. - J. Chem. Soc. (A), 1970, No.14, p. 2433-2435 |
[72СEЛ/ЗAВ] | Селиванов Г.К., Завалишин Н.И., Мальцев А.А. - Вестн. МГУ. Сер. Химия., II, 1972, 13, No.6, с.712-713 |
[72СЕЛ/МАЛ] | Селиванов Г.К., Мальцев А.А. - 'Деп.', No.4741-72 Москва: ВИНИТИ, 1972 |
[78GIV/LOE] | Givan A., Loewenschuss A. - J. Chem. Phys., 1978, 68, No.5, p. 2228-2242 |
[78GIV/LОE] | Givan A., Loewenschuss A. - J. Chem. Phys., 1978, 68, No.5, p. 2228-2242 |
[86HAR/TRE] | Hargittai M., Tremmel J., Hargittai I. - Inorg. Chem., 1986, 25, p.3163-3166 |