Zn(OH)2(г). Термодинамические свойства газообразного дигидроксида цинка в стандартном состоянии в интервале температур100 - 6000 К приведены в табл. Zn(OH)2.
Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций Zn(ОН)2, приведены в табл. Zn.8. Структура и колебательный спектр молекулы Zn(ОН)2 экспериментально не исследовались. По аналогии с молекулами ZnF2 и ZnОН структура молекулы Zn(ОН)2 в основном электронном состоянии X1Sg+ принята линейной (группа симметрии D¥h). Значение момента инерции, приведенное в табл. Zn.8, соответствует r(Zn-O) = 1.75 ± 0.05 Å и r(O-H) = 0.95 ± 0.02 Å. Величина межатомного расстояния r(Zn-O) принята равной r(Zn-F) в молекуле ZnF, а длина связи r(O-H) рекомендована такой же как в ZnОН. Погрешность принятого значения момента инерции составляет 1·10‑39 г·cм2. Значения частот валентных симметричных и антисимметричных колебаний связей Zn-О приняты равными и оценены по соответствующим данным для молекул ZnОН и ZnF2[1]. Значение деформационной частоты колебания О-Zn-О перенесено из ZnF2, а частот колебаний фрагмента Zn-О-Н - из молекулы ZnОН. Погрешности частот колебаний, приведенных в табл. Zn.8, составляют 70, 30, 50 и 200 для n1, n2, n3 и n4 см‑1 соответственно.
Возбужденные электронные состояния Zn(ОН)2 в расчете термодинамических функций не учитывались.
Термодинамические функции Zn(ОН)2(г) вычислены в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор" по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.126), (1.129). Погрешности рассчитанных термодинамических функций обусловлены отсутствием экспериментальных данных о молекулярных постоянных Zn(ОН)2 , а также приближенным характером расчета и составляет 5, 10 и 15 Дж×K‑1×моль‑1 в значениях Φº(T) при T = 298.15, 3000 и 6000 К соответственно.
Таблица термодинамических функций Zn(ОН)2(г) публикуется впервые.
Константа равновесия реакции Zn(OH)2(г) = Zn(г) + 2O(г) + 2H(г) вычислена с использованием значения DrHº(0) = 1425.520 ± 50 кДж×моль‑1, соответствующего принятой энтальпии образования:
DfHº(Zn(OH)2, г, 0) = -370 ± 50 кДж×моль‑1
Величина оценена сравнением энергий разрыва связей Zn-Cl и Zn-OH в молекулах ZnCl, ZnCl, ZnCl2, ZnOH и Zn(OH)2.
АВТОРЫ
Осина Е.Л. j_osina@mail.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
[1] В работе Кауфмана и др. [85KAU/HAU] получено значение антисимметричной валентной частоты Fe-O (737.5 см‑1) линейной молекулы Fe(OH)2, изолированной в аргоновой матрице, которое близко по величине к антисимметричному Fe-F валентному колебанию FeF2 (753 см‑1).
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
27.05.96
Таблица Zn.8. Значения молекулярных постоянных, а также px и s, принятые для расчета термодинамических функций ZnOH, Zn(OH)2,ZnF2,Zn2F4,ZnCl2, Zn2Cl4, ZnBr2, Zn2Br4, ZnI2и Zn2I4
Примечание: ZnOH: aПриведено значение I×1039 г×см2. Zn(OH)2:aПриведено значение I×1039 г×см2. ZnF2: aПриведено значение I×1039 г×см2. Zn2F4: an5 = 180(2), n6 = 145, n7 = 50 см‑1 ZnCl2: aПриведено значение I×1039 г×см2. Zn2Cl4: an5 = 297, n6 = 334, n7 = 140(2), n8 = 120(2), n9 = 115, n10 = 35 см‑1 ZnBr2: aПриведено значение I×1039 г×см2. Zn2Br4: an5 = 80(2), n6 = 75, n7 = 32 см‑1 ZnI2: aПриведено значение I×1039 г×см2. Zn2I4: an5 = 70(2), n6 = 60, n7 = 30 см‑1 |
[85KAU/HAU] | Kauffman J.W., Hauge R.H., Margrave J.L. - J. Phys. Chem., 1985, 89, No.16, p.3541-3547 |