Цинк и его соединения
Сульфид цинка(сфалерит)
ZnS(сфалерит)(к). Термодинамические
свойства кубической модификации сульфида цинка – сфалерита
при температурах 100 - 2000 K приведены в табл. ZnS_sph_c.
Значения постоянных, принятые
для расчета термодинамических функций, приведены в табл.Zn.1. Выбор этих величин
при Т < 1293 K описан
выше, в тексте для ZnS(к, ж). Как упомянуто выше, превращение сфалерита в
вюртцит затруднено, особенно в случае отклонения состава ZnS от
стехиометрического в сторону дефицита цинка. Ввиду этого термодинамические
функции сфалерита вычислены до 2000 К, при этом использована экстраполяция
экспериментально полученного уравнения для теплоемкости сфалерита выше 1293 К.
Экстраполированные значения теплоемкости сфалерита плавно растут от 55.9 до
60.1 Дж×К‑1×моль‑1
в этом интервале температур.
Погрешности вычисленных
значений Fo(T) при 298.15, 1000 и 2000 K
оцениваются в 0.2, 0.4 и 2.5 Дж×К‑1×моль‑1
соответственно. Расхождения между термодинамическими функциями сфалерита,
приведенными в справочнике Барина и др. [77BAR/KNA]
(298 – 1293 K) и в табл.ZnS_sph_c,
составляют 1 Дж×К‑1×моль‑1×в
значениях So(T), что объясняется учетом в настоящем
справочнике данных [74STU] по теплоемкости сфалерита при низких
температурах. В литературе отсутствуют данные по термодинамическим функциям
сфалерита при Т > 1300 К.
Энтальпия образования сфалерита по определению равна энтальпии образования ZnS(к), а
именно:
DfHo(ZnS, к,
сфалерит, 298.15 K) = -203.0 ± 1.5 кДж×моль‑1.
Константа равновесия реакции ZnS(к,
сфалерит) = Zn(г) + S(г)
вычислена с использованием значения DrHo(0) = 606.544 ± 1.6 кДж×моль‑1,
соответствующего принятой энтальпии образования.
АВТОРЫ
Бергман Г.А. bergman@yandex.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
Версия для печати
