ChemNet
 

Цинк и его соединения

Дииодид цинка

ZnI2(к, ж). Термодинамические свойства кристаллического и жидкого дийодида цинка в стандартном состоянии при температурах 298.15 - 2000 K приведены в табл.ZnI2_c.

Значения постоянных, использованные для расчета термодинамических функций, приведены в табл. Zn.1. В справочнике за стандартное состояние ZnI2(к) в интервале 0 – 723 К принята тетрагональная модификация (структурный тип HgI2,красная) [78FOU/CAR].

В литературе отсутствуют  какие либо экспериментальные данные о теплоемкости и энтальпии дийодида цинка. Эти величины были оценены с учетом экспериментальных данных для теплоемкости ZnBr2(к) и СdI2(к). Значение So(298.15 K) = 152 Дж×К‑1×моль‑1 было получено усреднением оценок, выполненных по аддитивным схемам Латимера [51LAT], Келли [75КИР]и Кантора [73CAN]. Близкое значение (153.5 Дж×К‑1×моль‑1) было оценено в работе [68RIC/GRE]. Погрешности принимаемых значений So(298.15 K) и H°(298.15 K) - H°(0) (см. Табл.Zn.1) оцениваются в 7 Дж×К‑1×моль‑1 и 0.5 кДж×моль‑1 соответственно. Линейное уравнение для теплоемкости ZnI2(к) было выведено по оцененным значениям Cp°(298.15 К) = 73 Дж×К‑1×моль‑1 иCp°(723 К) = 75 Дж×К‑1×моль‑1. Температура плавления ZnI2 (723 ± 3 K) принята по данным Фуркроу и др. [74FOU/RIV], которые исследовали диаграмму состояния системы Zn – I. Более ранние исследования, как и в случае ZnBr2, приводили к менее точным значениям. Энтальпия плавления (17 ± 4 кДж×моль‑1) оценена в предположении равенства энтропий плавления ZnBr2 и ZnI2. Теплоемкость ZnI2(ж) (100 Дж×К‑1×моль‑1) оценена по соотношениюCp° = 33.5×n Дж×К‑1×моль‑1.

Погрешности вычисленных значений Fo(T) при T = 298.15, 1000 и 2000 K оцениваются в 5, 12 и 25 Дж×К‑1×моль‑1. Расхождения между термодинамическими функциями ZnI2(к, ж), приведенными в справочнике [84PAN] и в табл.ZnI2_c составляют 8 Дж×К‑1×моль‑1 в значениях So(T), они обусловлены различием оценок энтропии и теплоемкости ZnI2(к, ж).

В справочнике принята энтальпия образования

ΔfH°(ZnI2, к, 298.15 К) = -212 ± 2 кДж×моль‑1.

Результаты определений этой величины представлены в табл.Zn.19. Менее надежные величины были получены в калориметрических измерениях энтальпии растворения ZnI2 в воде [1897МОS] и в соляной кислоте [65АБЛ/БУР]. В данном издании принято значение, среднее из величин, рассчитанных по результатам ЭДС-измерений, представленных в работах [23WЕВ, 28ISН/SНI, 39ВАТ].

Давление пара в реакции ZnI2(к, ж) = ZnI2(г) вычислено с использованием принятого значения:

ΔsH°(ZnI2, к, 0) = 138 ± 5 кДж×моль‑1.

Значение основано на представленных в табл. Zn.20 результатах. Погрешности характеризуют воспроизводимость измерений; для III закона в погрешность включен температурный ход энтальпии. Неточность термодинамических функций приводит к добавочной погрешности в 5 кДж×моль‑1. Принятое значение основано на результатах измерений [68RIC/GRE], с которыми хорошо согласуются менее аккуратные (плохое согласие результатов обработки по II и III законам термодинамики) результаты [40NIW/SAT]. Для [85HIL/BEN] самостоятельное значение имеет лишь близкий к принятому значению результат обработки по II закону, так как в работе использована калибровка чувствительности аппаратуры по результатам [68RIC/GRE].

АВТОРЫ

Бергман Г.А. bergman@yandex.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru


Версия для печати


Для того, чтобы мы могли качественно предоставить Вам информацию, мы используем cookies, которые сохраняются на Вашем компьютере (сведения о местоположении; ip-адрес; тип, язык, версия ОС и браузера; тип устройства и разрешение его экрана; источник, откуда пришел на сайт пользователь; какие страницы открывает и на какие кнопки нажимает пользователь; эта же информация используется для обработки статистических данных использования сайта посредством интернет-сервисов Google Analytics и Яндекс.Метрика). Нажимая кнопку «СОГЛАСЕН», Вы подтверждаете то, что Вы проинформированы об использовании cookies на нашем сайте. Отключить cookies Вы можете в настройках своего браузера.

Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору