Цинк и его соединения
Дииодид цинка
ZnI2(к, ж). Термодинамические свойства
кристаллического и жидкого дийодида цинка в стандартном состоянии при
температурах 298.15 - 2000 K приведены в табл.ZnI2_c.
Значения постоянных,
использованные для расчета термодинамических функций, приведены в табл. Zn.1. В
справочнике за стандартное состояние ZnI2(к) в
интервале 0 – 723 К принята тетрагональная модификация (структурный
тип HgI2,красная)
[78FOU/CAR].
В литературе отсутствуют какие либо экспериментальные данные о
теплоемкости и энтальпии дийодида цинка. Эти величины были оценены с учетом
экспериментальных данных для теплоемкости ZnBr2(к) и СdI2(к).
Значение So(298.15
K) = 152 Дж×К‑1×моль‑1
было получено усреднением оценок, выполненных по аддитивным схемам Латимера [51LAT],
Келли [75КИР]и Кантора [73CAN]. Близкое значение (153.5 Дж×К‑1×моль‑1)
было оценено в работе [68RIC/GRE]. Погрешности принимаемых значений So(298.15 K) и H°(298.15 K) - H°(0)
(см. Табл.Zn.1) оцениваются в 7 Дж×К‑1×моль‑1
и 0.5 кДж×моль‑1
соответственно. Линейное уравнение для теплоемкости ZnI2(к)
было выведено по оцененным значениям Cp°(298.15
К) = 73 Дж×К‑1×моль‑1
иCp°(723 К) = 75 Дж×К‑1×моль‑1.
Температура плавления ZnI2
(723 ± 3
K)
принята по данным Фуркроу и др. [74FOU/RIV],
которые исследовали диаграмму состояния системы Zn – I. Более
ранние исследования, как и в случае ZnBr2,
приводили к менее точным значениям. Энтальпия плавления (17 ± 4 кДж×моль‑1)
оценена в предположении равенства энтропий плавления ZnBr2 и ZnI2.
Теплоемкость ZnI2(ж) (100 Дж×К‑1×моль‑1)
оценена по соотношениюCp° = 33.5×n Дж×К‑1×моль‑1.
Погрешности вычисленных
значений Fo(T) при T = 298.15, 1000 и
2000 K
оцениваются в 5, 12 и 25 Дж×К‑1×моль‑1.
Расхождения между термодинамическими функциями ZnI2(к, ж),
приведенными в справочнике [84PAN] и в табл.ZnI2_c составляют 8 Дж×К‑1×моль‑1
в значениях So(T), они обусловлены различием
оценок энтропии и теплоемкости ZnI2(к, ж).
В справочнике принята энтальпия образования
ΔfH°(ZnI2, к,
298.15 К) = -212 ± 2 кДж×моль‑1.
Результаты определений этой величины представлены в табл.Zn.19.
Менее надежные величины были получены в калориметрических измерениях энтальпии
растворения ZnI2 в воде [1897МОS] и в
соляной кислоте [65АБЛ/БУР]. В данном издании принято значение, среднее из
величин, рассчитанных по результатам ЭДС-измерений, представленных в работах
[23WЕВ, 28ISН/SНI, 39ВАТ].
Давление пара в реакции ZnI2(к, ж) = ZnI2(г)
вычислено с использованием принятого значения:
ΔsH°(ZnI2, к, 0) = 138 ± 5 кДж×моль‑1.
Значение основано на
представленных в табл. Zn.20 результатах.
Погрешности характеризуют воспроизводимость измерений; для III закона
в погрешность включен температурный ход энтальпии. Неточность термодинамических
функций приводит к добавочной погрешности в 5 кДж×моль‑1.
Принятое значение основано на результатах измерений [68RIC/GRE], с
которыми хорошо согласуются менее аккуратные (плохое согласие результатов
обработки по II и III законам термодинамики) результаты [40NIW/SAT]. Для
[85HIL/BEN]
самостоятельное значение имеет лишь близкий к принятому значению результат
обработки по II закону, так как в работе использована калибровка
чувствительности аппаратуры по результатам [68RIC/GRE].
АВТОРЫ
Бергман Г.А. bergman@yandex.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
Версия для печати