Цинк и его соединения
Дииодид цинка
ZnI2(г). Термодинамические
свойства газообразного дииодида цинка в стандартном состоянии в интервале
температур 100 - 6000 К приведены в
табл. ZnI2.
Молекулярные
постоянные, использованные для расчета термодинамических функций ZnI2,
приведены в табл. Zn.8. На основании результатов электронографических
исследований [57АКИ/СПИ, 86HAR/TRE] для молекулы ZnI2 в основном
электронном состоянии Х1Σg+ принята линейная симметричная структура
симметрии D¥h. Величина момента инерции I рассчитана для межатомного расстояния r(Zn-I) = 2.401 ± 0.005 Å,
полученного в электронографическом исследовании Харгиттая и др. [86HAR/TRE][1].
Погрешность I составляет 1·10‑39
г·cм2. Частота валентного колебания n1 найдена Битти
и Хордером при исследовании спектра комбинационного рассеяния газообразного ZnI2
[70BEA/HOR]. Значения частот колебаний n2 и n3
получены экстраполяцией к газу частот, наблюдаемых в ИК спектре ZnI2
в матрице из криптона [68LОE/RON, 78GIV/LОE] аналогично другим молекулам ZnX2 (X = F, Cl, Br). Значение
деформационной частоты n2, отнесенной как 66 cм‑1 в исследовании инфракрасного
спектра газообразного ZnI2
[72СEЛ/ЗAВ], согласуется в пределах
погрешности с величиной, приведенной в табл. Zn.8. Погрешности принятых
значений частот составляют 10, 6 и 20 см‑1 для n1,
n2
и n3
соответственно.
Возбужденные
электронные состояния ZnI2
должны иметь достаточно высокие энергии и при расчете термодинамических функций
не учитывались.
Термодинамические
функции ZnI2(г)
вычислены в приближении "жесткий ротатор - гармонический
осциллятор" по уравнениям (1.3) - (1.6),
(1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.126),
(1.129). Погрешности рассчитанных термодинамических функций обусловлены в
основном приближенным характером расчета и в меньшей степени неточностью
принятых молекулярных постоянных и составляют 3, 7 и 8 Дж×К‑1×моль‑1
в значениях Φº(T) при
298.15, 3000 и 6000 К.
Ранее
термодинамические функции ZnI2(г)
вычисляли до T ≤ 2000
K Брюэр и др. [63BRE/SOM], Селиванов и Мальцев [72СЕЛ/МАЛ] и Гиван и Левеншусс
[78GIV/LOE]. Расхождения в функциях, приведенных в табл. ZnI2 и в работах
[72СЕЛ/МАЛ] и [78GIV/LOE], не превышают 0.8 Дж×К‑1×моль‑1
и обусловлены некоторым различием в принятых значениях межъядерного расстояния
и частот колебаний. Брюэр и др. [63BRE/SOM] приняли
для для частоты n2
неверное значение, по этой причине их значения Φº(T) отличаются от данных в табл. ZnI2
до 6 Дж×К‑1×моль‑1.
Константа
равновесия реакции ZnI2(г) = Zn(г) + 2I(г) рассчитана используя
значение ΔrHo(0) = 535.219 ± 5.4
кДж×моль‑1,
соответствующее принятым энтальпиям образования и сублимации ZnI2(к).
Этим величинам также
соответствует значение:
ΔfHo(ZnI2, г, 0) = -73.147 ± 5.4 кДж×моль‑1.
АВТОРЫ
Осина
Е.Л. j_osina@mail.ru
Гусаров
А.В. a-gusarov@yandex.ru
[1]
Результаты более ранних электронографических измерений [57AKИ/СПИ] привели к значению r(Zn-I) = 2.38 ± 0.02 Å.
Версия для печати
