Цинк и его соединения
Цинк
Zn(г). Термодинамические
свойства газообразного цинка в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 10000
К приведены в табл. Zn.
Уровни энергии атома Zn, использованные для расчета термодинамических
функций, приведены в табл. Zn.3.
Эти уровни соответствуют валентным состояниям, принадлежащим электронным
конфигурациям 4s , 4s4p, 4s4d
и 4s4f и лежащим ниже
первого потенциала ионизации атома Zn. Численные значения энергии уровней и их
статистических весов приняты по работе Брауна и др. [75BRO/TIL], которые
использовали результаты собственных спектральных измерений, а также данные,
рекомендованные в справочнике Мур [71MOO] и в работах других авторов.
Термодинамические функции Zn(г) вычислены по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.23) - (1.25) непосредственным
суммированием по уровням энергии, приведенным в табл. Zn.3. Погрешности вычисленных функций
при Т £ 6000 К обусловлены в основном
неточностью фундаментальных постоянных и не превышают 0.002 Дж×K‑1×моль‑1.
При более высоких температурах возникают ошибки из-за пренебрежения
ридберговскими состояниями. Суммарные погрешности в Φº(T) и Sº(Т) при Т = 10000 К могут достигать
0.1 и 1 Дж×K‑1×моль‑1,
соответственно.
Ранее таблицы термодинамических функций Zn(г) вычислялись неоднократно, в
том числе в справочнике JANAF [85CHA/DAV] (T £ 6000
K) и в сводке Хилсенрата и др. [64HIL/MES]
(T £ 10000 K). Результаты этих расчетов при Т £ 6000
К практически совпадают (в пределах 0.001 - 0.002 Дж×K‑1×моль‑1)
с величинами, приведенными в табл. Zn. При более высоких температурах в
расчете [64HIL/MES] получены более высокие значения термодинамических функций
(на ~ 0.3 Дж×K‑1×моль‑1
в значениях Sº(Т)) из-за того, что учитывались
ридберговские состояния с n=5.
Энтальпия образования Zn(г)
ΔfHº(Zn, г, 298.15K)=130.4 ± 0.4
кДж×моль‑1
соответствует принятым значениям
энтальпии образования и сублимации Zn(к).
АВТОРЫ
Юнгман В.С. yungman@yandex.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
Версия для печати
