Цинк и его соединения
Дигидроксид цинка
Zn(OH)2(к). Термодинамические свойства кристаллического дигидоксида цинка в
стандартном состоянии в интервале температур 100 - 1000 K приведены в табл. Zn(OH)2_c.
Значения
постоянных, использованные для расчета термодинамических функций, приведены в
табл. Zn.1. За стандартное состояние Zn(OH)2(к) принята
ромбическая e-модификация, стабильная при комнатной и
повышенных температурах [64SCH]. Согласно работе Шиндлера и др.
[64SCH/ALT], энергия Гиббса образования при 298.15 К для других кристаллических
модификаций Zn(OH)2 (b1, b2, g, и d) по абсолютной величине меньше, чем для e-Zn(OH)2 (в пределах
1.2 - 1.8 кДж×моль‑1), а для
аморфной Zn(OH)2 соответственно больше на 6 кДж×моль‑1.
При
температурах Т £ 298.15 Ктермодинамические функции Zn(OH)2 вычислены по значениям теплоемкости,
измеренным Дейвисом и Стейвли [72DAV/STA] (10 - 299 K) для образца e-Zn(OH)2, при этом предполагалось, что e-Zn(OH)2 является
совершенным кристаллом без остаточной энтропии при 0 К. Экстраполяция
теплоемкости ниже 10 К, выполненная по уравнению Дебая, приводит к значению Sº(10 K) = 0,09×Дж×K‑1×моль‑1.
Погрешности значений Sº(298.15 K) и Hº(298.15 K) - Hº(0), приведенных в табл.Zn.1, оцениваются в 0.8 Дж×K‑1×моль‑1 и 0.1кДж×моль‑1cоответственно. Следует отметить,
что в работе [72DAV/STA] приведено неточное значение Hº(298.15 K) - Hº(0) = 12.08 кДж×моль‑1 вместо
правильного значения 12.14 кДж×моль‑1.
При Т > 298.15 К для теплоемкости Zn(OH)2 имеются только
малонадежные данные Хюттига и Мельднера [33HUT/MOL] (290 - 323 K) и Лащенко и Компанского [35ЛАЩ/КОМ] (290 – 364 K), полученные в узком интервале температур. В справочнике
для теплоемкости Zn(OH)2 выше 298.15 К принято уравнение (см. табл. Zn.1), выведенное по значению Cpº(298.15
К) = 74.26 Дж×K‑1×моль‑1 [72DAV/STA] и двум оцененным значениям Cpº(500 K) = 95 Дж×K‑1×моль‑1 и Cpº(700 K) = 104 Дж×K‑1×моль‑1 . Эти
значения были оценены на основании экспериментальных данных для гидроксидов
ряда двухвалентных металлов. Погрешности вычисленных значений Φº(T) при 298.15, 500 и 1000 К
оцениваются в 0.5, 2 и 10 Дж×K‑1×моль‑1×соответственно.
Таблица
термодинамических функций Zn(OH)2(к) ранее не публиковалась.
Принятая в Справочнике энтальпия образования
ΔfHº(Zn(OH)2, к, 298.15 К) = -645.5 ± 1.0 кДж×моль‑1
основана на результатах работ, представленных в табл. Zn.9. Наиболее надежные величины получены в работах Берга, Вандерзее [75BER/VAN] и Шиндлера и др. [64SCH/ALT]. Результаты этих работ совпадают.
Погрешность рекомендованной величины определяется в основном принятой в
справочнике энтальпией образования Zn++(aq). Результаты менее точных работ, выполненных
методами калориметрии [1886THO, 02FOR, 28ROT/CHA, 32FRI/WUL, 68RAM/SEC]; ЭДС [26MAI/PAR] и
растворимости [50FEI/HAB, 54FUL/SWI], приводят к величинам, лежащим в интервале
632 - 656 кДж×моль‑1.
АВТОРЫ
Бергман Г.А. bergman@yandex.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
Версия для печати
