Цинк и его соединения
Дигидроксид цинка
Zn(OH)2(г).
Термодинамические свойства газообразного дигидроксида цинка в стандартном
состоянии в интервале температур100 - 6000 К приведены в табл. Zn(OH)2.
Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических
функций Zn(ОН)2, приведены в табл. Zn.8. Структура и колебательный спектр
молекулы Zn(ОН)2 экспериментально не исследовались. По аналогии с
молекулами ZnF2 и ZnОН структура молекулы Zn(ОН)2 в
основном электронном состоянии X1Sg+ принята
линейной (группа симметрии D¥h).
Значение момента инерции, приведенное в табл. Zn.8, соответствует r(Zn-O) = 1.75 ± 0.05 Å
и r(O-H) = 0.95 ± 0.02 Å.
Величина межатомного расстояния r(Zn-O) принята равной r(Zn-F) в
молекуле ZnF, а длина связи r(O-H) рекомендована такой же как
в ZnОН. Погрешность принятого значения момента инерции составляет 1·10‑39
г·cм2. Значения частот валентных симметричных и антисимметричных
колебаний связей Zn-О
приняты равными и оценены по соответствующим данным для молекул ZnОН и ZnF2[1].
Значение деформационной частоты колебания О-Zn-О перенесено из ZnF2,
а частот колебаний фрагмента Zn-О-Н - из молекулы ZnОН. Погрешности
частот колебаний, приведенных в табл. Zn.8, составляют 70, 30, 50 и 200 для n1, n2,
n3
и n4
см‑1 соответственно.
Возбужденные
электронные состояния Zn(ОН)2 в расчете термодинамических функций не
учитывались.
Термодинамические
функции Zn(ОН)2(г) вычислены в приближении "жесткий ротатор -
гармонический осциллятор" по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.126), (1.129).
Погрешности рассчитанных термодинамических функций обусловлены отсутствием
экспериментальных данных о молекулярных постоянных Zn(ОН)2 , а также
приближенным характером расчета и составляет 5, 10 и 15 Дж×K‑1×моль‑1
в значениях Φº(T) при T = 298.15,
3000 и 6000 К соответственно.
Таблица
термодинамических функций Zn(ОН)2(г) публикуется впервые.
Константа
равновесия реакции Zn(OH)2(г) = Zn(г) + 2O(г) + 2H(г) вычислена с использованием
значения DrHº(0) = 1425.520 ± 50 кДж×моль‑1,
соответствующего принятой энтальпии образования:
DfHº(Zn(OH)2,
г, 0) = -370 ± 50 кДж×моль‑1
Величина оценена сравнением энергий разрыва связей
Zn-Cl и Zn-OH в молекулах ZnCl, ZnCl,
ZnCl2, ZnOH и Zn(OH)2.
АВТОРЫ
Осина
Е.Л. j_osina@mail.ru
Гусаров
А.В. a-gusarov@yandex.ru
[1]
В работе Кауфмана и др. [85KAU/HAU] получено значение антисимметричной
валентной частоты Fe-O
(737.5 см‑1) линейной молекулы Fe(OH)2,
изолированной в аргоновой матрице, которое близко по величине к
антисимметричному Fe-F
валентному колебанию FeF2 (753 см‑1).
Версия для печати
