Нитрид ванадия

VN(г). Термодинамические свойства газообразного нитрида ванадия в стандартном состоянии при температурах 100 - 6000 К приведены в табл. VN.

В табл. V.Д1 представлены молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций VN.

Основное состояние молекулы VN, согласно экспериментальным исследованиям электронного спектра [89PET/DUN, 89SIM/MAS, 93BAL/MER, 2001RAM/BER2, 2004MA/LEU] и квантово-механическим расчетам [93MAT/DOL, 96HAR, 2002JAN/KEL, 2006WU], имеет симметрию 3Δ.

Константы (A, λ) спин-орбитального расщепления основного состояния X3Δ получены в работах [93BAL/MER] и [2008FLO/ZIU]. В табл. V.Д1 приведены энергии компонент X3Δ2 и X3Δ3, рассчитанные на основе констант [93BAL/MER]. Последние получены практически из экспериментальных значений этих энергий. Константы [2008FLO/ZIU] менее точны, они получены многопараметрической обработкой частот линий сверхтонкой структуры вращательных переходов (J=8 → J=9 ÷ J=13 → J=14 в каждой из компонент X3Δ и J=7 → J=8 в компонентах X3Δ1 и X3Δ2). Энергии X3Δ2 и X3Δ3, рассчитанные на основе констант [2008FLO/ZIU], меньше примерно на 7 см-1 и 2 см-1.

Колебательные константы (we, wexe) в состоянии X3Δ экспериментально не определены. В [89SIM/MAS] (из спектра флуоресценции низкого разрешения) получено лишь значение колебательного кванта ΔG1/2 = 1020 ± 5 см-1. Значения we и wexe, приведенные в табл. V.Д1, рассчитаны на основе данного значения ΔG1/2 по формуле 1.67, при принятом значении энергии диссоциации D0 = 38200 см-1.

Вращательные константы X3Δ получены экспериментально только для колебательного уровня v=0: в том числе для состояния X3Δ в целом в [89PET/DUN, 93BAL/MER, 2008FLO/ZIU] и для компоненты X3Δ1 в [89PET/DUN, 89SIM/MAS, 2001RAM/BER2]. Расхождения в значениях B0 не превышают 0.00005 см-1 для X3Δ и 0.0005 см-1 для X3Δ1. Константы Be и a1 в табл. V.Д1 рассчитаны с использованием значения B0 = 0.6253286(60) см-1 [93BAL/MER] и формулы 1.69. В качестве De принято значение D0 из [93BAL/MER].

Энергии возбужденных состояний VN определены экспериментально в работах [89PET/DUN] (A 3Φ), [89SIM/MAS] (d1Σ+), [93BAL/MER] (D3Π), [2001RAM/BER2] (b1Σ+), [2004MA/LEU] (E3Δ). Энергии состояний e1Π и f1Φ определены относительно состояния a1Δ в [2001RAM/BER2, 2002RAM/BER3], энергия a1Δ оценена в 3390 см-1 [93BAL/MER] и в 2949 см-1 [2008FLO/ZIU] относительно компоненты X3Δ2. (В первой работе оценка основана на величине спин-орбитальной константы второго порядка λ, во второй работе – на константах сверхтонкой структуры в основном состоянии X3Δ). Среднее значение из двух оценок дает энергию a1Δ относительно X3Δ1 3300 см-1, погрешность оценена в ± 500 см-1. Энергии триплетных состояний A 3Φ, D 3Π, E 3Δ в работах [89PET/DUN, 93BAL/MER, 2004MA/LEU] определены относительно центра мультиплета X3Δ. В табл. V.Д1 энергии этих состояний увеличены на 148.7614 см-1. Данная величина соответствует энергии центра мультиплета X3Δ относительно нижней компоненты X3Δ1 и рассчитана по формуле 2A – 2/3λ из констант спин-орбитального расщепления X3Δ [93BAL/MER].

Квантово-механические расчеты возбужденных состояний выполнены в работах [93MAT/DOL] (MRSD-CI, LDF) и [96HAR] (MRCI). В [93MAT/DOL] с хорошей точностью воспроизведена энергия состояния D 3Π. В [96HAR] рассчитаны энергии 8 возбужденных состояний, 7 из которых могут быть соотнесены с наблюдавшимися состояниями a 1Δ, b 1Σ +, d 1Σ +, D 3Π, A 3Φ, e 1Π, f 1Φ. Расхождения между рассчитанными и экспериментальными энергиями достигают 0.45 эВ (d 1Σ +). Для не наблюдавшегося состояния 3Σ – расчет дал энергию 0.657 эВ (5300 см-1). Из-за низкой точности расчета состояние 3Σ – не включено в табл. V.Д1 индивидуально, оно учтено в синтетическом состоянии 10000 см-1, см. ниже.

Колебательные и вращательные константы возбужденных состояний VN в расчетах термодинамических функций не использовались и приведены в таблице V.Д1 для справки. Использованы данные работ [89PET/DUN] (A 3Φ), [89SIM/MAS] (d 1Σ +), [93BAL/MER] (D 3Π), [2001RAM/BER2] (b 1Σ +, d 1Σ +, e 1Π), [2002RAM/BER3] (a 1Δ, f 1Φ), [2004MA/LEU] (E 3Δ).

В расчет термодинамических функций были включены: а) основное состояние X 3Δ1; б) компоненты спин-орбитального расщепления X 3Δ2 и X 3Δ3, как отдельные состояния; в) возбужденные состояния, наблюдавшиеся экспериментально; г) синтетические состояния, объединяющие прочие возбужденные состояния молекулы с оцененной энергией до 40000 см-1.

Статистические веса синтетических состояний оценены с использованием ионной модели. Использовалось также сравнение с изоэлектронной молекулой TiO. К уровню энергии 10000 см-1 отнесено состояние 3Π ионной конфигурации V3+(3d4s)N3- и два состояния, 3Σ- и 1Γ, ионной конфигурации V3+(3d2)N3-. Синтетическое состояние 15000 см-1 – это состояние 1Π ионной конфигурации V3+(3d4s)N3-. Остальные не наблюдавшиеся состояния модели V3+N3- (за исключением одного) общим статистическим весом 20 вошли в синтетические состояния 25000 – 40000 см-1. Одно состояние, 1Σ + конфигурации 4dσ2, по оценке лежит выше этого интервала энергий. Основной вклад в синтетические состояния 20000 – 40000 см-1 дают состояния модели V2+N2- (двухвалентные состояния). Учтены состояния ионных конфигураций V2+(3d4s2)N2-(2p5) и V2+(3d24s)N2-(2p5). Принималось, что состояния V2+(3d4s2)N2-(2p5, 2Π) лежат выше соответствующих состояний V3+(3d4s)N3- на 20000 см-1, а состояния V2+(3d4s2)N2-(2p5, 2Σ) – на 25000 см-1. Таким же принималось относительное расположение для состояний V2+(3d24s)N2-(2p5) и V3+(3d2)N3-. Состояния модели V+N- (одновалентные состояния) не учтены.

Термодинамические функции VN(г) были вычислены по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.93) - (1.95). Значения Qвн и ее производных рассчитывались по уравнениям (1.90) - (1.92) с учетом семнадцати возбужденных состояний в предположении, что Qкол.вр(i) = (pi/pX)Qкол.вр(X). Колебательно-вращательная статистическая сумма состояния X 3Δ1 и ее производные вычислялись по уравнениям (1.70) - (1.75) непосредственным суммированием по колебательным уровням и интегрированием по вращательным уровням энергии с помощью уравнения типа (1.82). В расчетах учитывались все уровни энергии со значениями J < Jmax,v, где Jmax,v находилось из условий (1.81). Колебательно-вращательные уровни состояния X 3Δ1 вычислялись по уравнениям (1.65), значения коэффициентов Ykl в этих уравнениях были рассчитаны по соотношениям (1.66) для изотопической модификации, соответствующей естественной смеси изотопов ванадия и азота из молекулярных постоянных 51V14N, приведенных в табл. V.Д1. Значения коэффициентов Ykl, а также величины vmax и Jlim приведены в табл.V.Д2.

При комнатной температуре получены следующие значения:

Cpo(298.15 К) = 32.850 ± 0.27 Дж×К‑1×моль‑1

So(298.15 К) = 231.367 ± 0.026 Дж×К‑1×моль‑1

Ho(298.15 К)-Ho(0) = 9.749 ± 0.004 кДж×моль‑1

Основной вклад в погрешность рассчитанных термодинамических функций VN(г) при температуре 298.15 K дает метод расчета. При 1000, 3000 и 6000 K сравнимый или превосходящий вклад в погрешность дает неопределенность энергий возбужденных электронных состояний. Погрешности в значениях Φº(T) при T = 298.15, 1000, 3000 и 6000 K оцениваются в 0.01, 0.07, 0.34 и 0.8 Дж×K‑1×моль‑1, соответственно.

Ранее термодинамические функции VN(г) вычислялись для таблиц JANAF [98CHA]. Расхождения таблиц JANAF и табл. VN в величине Φº(T) составляют 5.2, 2.9, 2.3 и 1.0 Дж×K‑1×моль‑1 при 298.15, 1000, 3000 и 6000 K, соответственно. При 298.15 K расхождение обусловлено тем, что авторы [98CHA] не учитывали мультиплетное расщепление состояния X3Δ. Действие этого фактора быстро снижается с увеличением температуры; при 1000 K и выше расхождения «поддерживаются» состоянием с энергией 1000 см-1 (g = 2), которое включено в расчет [98CHA] и отсутствует в настоящем расчете. Некоторый вклад в расхождения дает заниженное в [98CHA] значение вращательной константы Be = 0.5905 см-1.

Термохимические величины для VN(г).

Константа равновесия реакции VN(г)=V(г)+N(г) вычислена по принятому значению энергии диссоциации:

Dº0(VN) = 457 ± 10 кДж·моль-1.

Это значение получено в результате обработки результатов масс-спектрометрических измерений константы равновесия реакции VN(г)=V(г)+0.5N2(г) (13 измерений для температур 1900-2412 К [73FAR/SRI]). Обработка представленного в работе материала приводит к значениям ΔrHº(0 К)/(кДж·моль-1), равным ‑6 ± 28(II закон) и ‑13.7 ± 9(III закон), соответственно. Эти величины приводят к значениям: Dº0(VN) = 465 ± 28 кДж·моль-1 (II) и Dº0(VN) = 457 ± 10 кДж·моль-1 (III).

Принятое значение базируется на результате, основанном на использовании III закона термодинамики. Погрешность основывается в основном на неточности принятых сечений ионизации.

Принятому значению соответствуют величины:

ΔfHº(VN, г, 0 K) = 527.991 ± 10.3 кДж·моль-1 .

ΔfHº(VN, г, 298.15 K) = 528.825 ± 10.3 кДж·моль-1 .

Класс точности, оцененный в соответствии с погрешностями принятых величин: 4-E.

Авторы

Куликов А.Н. aleksej-kulikov@km.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

Класс точности
4-E

Нитрид ванадия VN(г)

 Таблица 2492
VN=V+N      DrH°  =  457.000 кДж × моль-1
T C°p (T) F° (T) S° (T) H° (T)  -  H° (0) lg K° (T) T
K Дж × K-1 × моль-1 кДж × моль-1 K
100.000
200.000
298.150
300.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2800.000
2900.000
3000.000
3100.000
3200.000
3300.000
3400.000
3500.000
3600.000
3700.000
3800.000
3900.000
4000.000
4100.000
4200.000
4300.000
4400.000
4500.000
4600.000
4700.000
4800.000
4900.000
5000.000
5100.000
5200.000
5300.000
5400.000
5500.000
5600.000
5700.000
5800.000
5900.000
6000.000
34.199
33.152
32.850
32.858
33.560
34.406
35.157
35.794
36.340
36.813
37.226
37.589
37.908
38.193
38.451
38.692
38.924
39.152
39.385
39.625
39.878
40.146
40.430
40.732
41.052
41.389
41.744
42.115
42.502
42.904
43.320
43.750
44.192
44.647
45.114
45.593
46.083
46.585
47.099
47.626
48.165
48.718
49.283
49.862
50.455
51.062
51.683
52.318
52.966
53.627
54.299
54.983
55.677
56.380
57.089
57.804
58.522
59.242
59.961
60.676
61.387
163.342
185.623
198.668
198.870
208.290
215.637
221.688
226.851
231.364
235.380
239.002
242.305
245.342
248.156
250.777
253.232
255.542
257.723
259.790
261.754
263.626
265.415
267.129
268.773
270.354
271.877
273.346
274.766
276.141
277.473
278.765
280.021
281.242
282.431
283.590
284.721
285.825
286.904
287.959
288.992
290.004
290.996
291.969
292.924
293.862
294.784
295.690
296.582
297.459
298.324
299.176
300.015
300.843
301.660
302.467
303.263
304.050
304.827
305.596
306.356
307.107
194.734
218.239
231.367
231.571
241.109
248.690
255.031
260.499
265.316
269.624
273.524
277.090
280.374
283.420
286.260
288.921
291.426
293.792
296.037
298.172
300.211
302.163
304.038
305.841
307.582
309.264
310.894
312.477
314.015
315.514
316.975
318.403
319.799
321.165
322.505
323.820
325.111
326.380
327.630
328.860
330.072
331.268
332.449
333.616
334.769
335.909
337.038
338.157
339.265
340.364
341.454
342.536
343.610
344.677
345.738
346.792
347.840
348.882
349.919
350.950
351.976
3.139
6.523
9.749
9.810
13.128
16.526
20.005
23.554
27.161
30.819
34.522
38.263
42.038
45.843
49.676
53.533
57.414
61.318
65.244
69.195
73.170
77.171
81.200
85.258
89.347
93.469
97.625
101.818
106.049
110.319
114.630
118.983
123.380
127.822
132.310
136.845
141.429
146.062
150.747
155.483
160.272
165.116
170.016
174.973
179.989
185.065
190.202
195.402
200.666
205.996
211.392
216.856
222.389
227.991
233.665
239.409
245.226
251.114
257.074
263.106
269.209
-234.8511
-114.9889
-75.3934
-74.8950
-54.7858
-42.6887
-34.6052
-28.8188
-24.4701
-21.0809
-18.3643
-16.1375
-14.2784
-12.7026
-11.3498
-10.1754
-9.1464
-8.2371
-7.4279
-6.7028
-6.0495
-5.4578
-4.9193
-4.4271
-3.9754
-3.5595
-3.1753
-2.8192
-2.4883
-2.1799
-1.8918
-1.6221
-1.3691
-1.1312
-.9071
-.6957
-.4958
-.3066
-.1271
   .0433
   .2053
   .3596
   .5067
   .6471
   .7812
   .9096
1.0325
1.1503
1.2633
1.3719
1.4762
1.5766
1.6732
1.7663
1.8561
1.9427
2.0263
2.1071
2.1852
2.2607
2.3338
100.000
200.000
298.150
300.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2800.000
2900.000
3000.000
3100.000
3200.000
3300.000
3400.000
3500.000
3600.000
3700.000
3800.000
3900.000
4000.000
4100.000
4200.000
4300.000
4400.000
4500.000
4600.000
4700.000
4800.000
4900.000
5000.000
5100.000
5200.000
5300.000
5400.000
5500.000
5600.000
5700.000
5800.000
5900.000
6000.000

M = 64.9481
DH° (0)  =  527.991 кДж × моль-1
DH° (298.15 K)  =  528.825 кДж × моль-1
S°яд  =  26.765 Дж × K-1 × моль-1

F°(T)  =  295.668457031 + 27.3822517395 lnx + 0.000417472270783 x-2 - 0.114645466208 x-1 + 91.1986999512 x - 185.155487061 x2 + 220.329864502 x3
(x = T ×10-4;   298.15  <  T <   1500.00 K)

F°(T)  =  324.773132324 + 38.9806518555 lnx - 0.00421656668186 x-2 + 0.499537587166 x-1 - 7.60275936127 x + 18.6232185364 x2 - 3.31949281693 x3
(x = T ×10-4;   1500.00  <  T <   6000.00 K)

14.10.11

Таблица V.Д1 Молекулярные постоянные V2, VO, VH, VF, VCl.

Молекула

Состояние

Te

we

wexe

Be

a1×102

De×106

re

см‑1

Å

51V2

X 3Σg–0 а

0

541.5 б

3.26 б

0.2102 в

0.135 в

0.1267 г

1.774

X 3Σg–1

74.49 е

1Гg

378 ж

(3Δg)

846

508 з

3.3 з

1Σg+

1250

(1Δg)

4150

A’ 3Σu–0

11811.63 е

513 е

0.2149 е

1.756 е

A’ 3Σu–1

11899 е

490 е

0.2142 е

1.756 е

A 3Πu0

14306 е

639.7 е

0.2262

0.11

A 3Πu1

14341 е

0.2276

1.704

A 3Πu2

14386 е

0.2297

51V 16O

X 4Σ – а

0 б

1011.3

4.86

0.548143

0.3519

0.6509 в

1.58947

a 2Σ –

5630

1090 в

1.585

A’ 4Φ

7255.0 в, г

936.48 в

0.52213 в

1.6286 в

1 2Г

9400

1025 в

1.58

A 4Π

9498.9 в, д

884 в

0.51693 в

1.6368 в

1 2Δ

9884.1 в, е

992.8929 в

0.552950

0.004

1.582556

1 2Σ +

10412.5 в

~1000 в

0.54 в

1.60 в

B 4Π

12605.6 в, ж

910.58

4.6

0.51428

0.32

1.6410

1 2Φ

15364.6 в, з

0.518974 в

1.6335 в

1 2Π

17086.0 в, и

935.948

4.1737

0.520305

0.3346

1.631440

C 4Σ –

17420.1 в, к

864.77

5.61

0.4959

0.37

0.644

1.672

2 2Π

18105.0 в, л

940.0

6.2

0.52645 в

0.09

1.6219 в

D 4Δ

19148.1 в, м

835 в

0.48704 в

3 2Π

21108.6 в, н

899.8

4.7

0.521

0.35

2 2Δ

24911.4 в, о

0.48902 в

1.6828 в

3 2Δ

31812.9 в

0.493460 в

51V 1H

X 5Δ0 а

0

1600 б

39.3 в

5.7 г

19.8 в

289.4 в

1.73 б

X 5Δ1

63 д

X 5Δ2

130 д

X 5Δ3

200 д

X 5Δ4

280 д

A 5Π

1200 е

1555 ж

5.246 ж

B 5Σ –

3500 е

1466 ж

4.781 ж

C 5Φ

4500 е

1480 ж

4.842 ж

a 3Δ

6500 з

b 3Π

7000 з

c 3Σ –

7500 з

d 3Φ

8000 з

51V19F

X 5Π -1 а

0

670.4 б

2.7 б

0.3863 б

0.28 б

0.5 в

1.7758 б

X 5Π0

40 г

X 5Π1

80 г

662 д

1.800 д

X 5Π2

120 г

X 5Π3

160 г

A 5Δ

900 д

670.4

2.7

0.3863

0.28

1.7758

B 5Σ –

2600 д

629 д

1.843 д

a 3Π

5300 д

698 д

1.800 д

b 3Σ –

5500 д

637 д

1.785 д

C 5Φ

5900 д

599 д

1.881 д

c 3Δ

7300 д

652 д

1.838 д

d 3Φ

8300 д

615 д

1.793 д

E 5Δ

11400

557.75

1.66

0.3458

0.26

1.8769

51V 35Cl

X 5Δ0 а

0

417.4 б

1.75 б

0.1658 б

0.06 б

0.12 б, в

2.214

A 5Π -1

44 г

X 5Δ1

78 г

A 5Π0

95 г

A 5Π1

147 г

366 д

2.326 д

X 5Δ2

156 г

A 5Π2

198 г

X 5Δ3

234 г

A 5Π3

250 г

X 5Δ4

312 г

B 5Σ –

1587 д

354 д

2.355 д

C 5Φ

3141 д

346 д

2.374 д

D 5Σ +

4097 д

322 д

2.376 д

a 3Σ –

6169 д

371 д

2.293 д

b 3Π

6418 д

374 д

2.311 д

c 3Δ

7362 д

372 д

2.340 д

d 3Φ

7470 д

362 д

2.293 д

E 5Δ

7097.77 е

354.1 в

0.1544

0.09

2.2952

F 5Π

10356 д

369 д

2.332 д

Примечания: все постоянные ниже даны в см-1.

V2 a Оцененные электронные состояния:

Ti

10000

15000

20000

25000

30000

35000

pi

21

90

136

104

72

72

б рассчитано по формуле 1.67 из среднего для X 3Σ0– и X 3Σ1– значения DG1/2 = 535 [84LAN/MOR] при D0 = 22201 [92SPA/MOR2], см. текст;

в среднее значение для X 3Σ0– и X 3Σ1–; г рассчитано по формуле 1.68; е константы для уровня v=0, T0, DG1/2; ж расчет [2000O'B/ALB];

з в матрице Ar [80COS/FOU], колебательные уровни в газовой фазе 846, 1339, 1867, 2388(±15) [2009BAL/LI].

VO a Оцененные электронные состояния:

Ti

15000

20000

25000

30000

35000

40000

pi

4

24

34

116

500

500

б λ0 = 2.03087, λ1 = 2.028; в константы для уровня v=0, T0, DG1/2; г A = 56.93; д A = 35.19; е A = ~ 158; ж A = 63.0; з A ~ 66; и A ~ 207; к λ = 0.747; л A = 119.6;

м A = 47.83; н A ~ 167; о A ~ 50;

VH a Оцененные электронные состояния:

Ti

5000

10000

15000

20000

25000

30000

35000

40000

pi

5

20

42

174

133

186

207

85

б усредненные значения по результатам квантово-механических расчетов, см. текст; в рассчитано по формулам 1.67 – 1.69; г рассчитано по формуле 1.38;

д среднее из вариантов расчета [2004KOS/ISH]; е ~ среднее из результатов расчетов[74SCO/RIC, 75HEN/DAS, 81DAS, 83WAL/BAU, 96FUJ/IWA, 2004KOS/ISH];

ж расчет [2004KOS/ISH]; з из рисунка потенциальных кривых [2004KOS/ISH];

VF a Оцененные электронные состояния:

Ti

5000

10000

15000

20000

25000

30000

35000

40000

pi

5

10

42

72

112

146

51

179

б экспериментальные константы низколежащего состояния (A 5Δ) [2002RAM/BER] , принятые для расчета колебательно-вращательной статистической суммы основного состояния; в рассчитано по формуле 1.68; г спин-орбитальное расщепление X 5Π оценено из расщепления терма a5F иона V+ [71MOO];

д расчет [2004KOU/KAR] (C-MRCI+Q);

VCl a Оцененные электронные состояния:

Ti

15000

20000

25000

30000

35000

40000

pi

63

93

210

33

214

172

б усредненные константы для компонент X 5Δ [2003RAM/LIE]; в константы для уровня v = 0, DG1/2; г возможное положение компонент X 5Δ и A 5Π с учетом данных [2009HAL/ZIU] о возмущениях в сверхтонкой структуре X 5Δ; д расчет [2003RAM/LIE]; е T0(E 5Δ2) = T0(X 5Δ2) + 6941.77;

Таблица V.Д2. Значения коэффициентов в уравнениях, описывающих уровни энергии (в см‑1), а также значения vmax и Jlim, принятые для расчета термодинамических функций V2, VO, VH, VF, VCl.

 

Коэффициенты

V2

VO

VH

VF

VCl

 

 

X3Σg–0  а

X4Σ –   а 

X5Δ0  а

X5Π -1  а

X 5Δ0  а

 

T e10-4

0

0

0

0

0

 

Y10×10-2

5.415064

10.11198

15.99943

6.710346

4.151658

 

Y20

-3.257981

-4.859022

-39.29718

-2.886090

-1.590260

 

Y30×104

-0.4699690

  

 

28.78985

20.08481

 

Y40×102

          

 

Y01

0.2102107

0.5480328

5.699591

0.3863054

0.1644608

 

Y11×102

-0.1350103

-0.3517938

-19.79787

-0.2800058

-0.05927451

 

Y12×109

          

 

Y21×106

      

1.607652

  

 

Y02×106

-0.1267128

-0.6506381

-289.3584

-0.5000139

-0.1180693

 

Y03×1013

-2.000381

-6.238677

-38598.97

-3.158889

-0.6762020

 

(a0 = De)×10-4

 

  

1.628499

 

  

 

a2×104

 

  

5.141480

    

 

a3×107

  

 

-1.308339

 

 

 

a4×1011

    

1.374517

    

 

vmax

82

103

19

149

235

 

Jlim

442

410

70

470

612

 

 

Примечание. а энергии возбужденных состояний приведены в таблице V.Д1;

Список литературы

[71MOO] Moore Ch.E. -'Atomic energy levels.' , Washington: NSRDS-NBS, No.35., 1971, 1-3
[73FAR/SRI] Farber B.M., Srivastava R.D. -"Effusion-mass spectrometric study of thermodynamic properties of vanadium and vanadium nitride." J.C.S. Faraday Trans. 1973, 69, No.2, p. 390-398
[74SCO/RIC] Scott P.R., Richards W.G. -"On the ligand field effect of the H atom in the TiH and VH." J. Phys. B.: Atom. and Mol. Phys., 1974, 7, No.11, p.L347-L349
[75HEN/DAS] Henderson G.A., Das G., Wahl A.C. -"Multiconfiguration studies of some low-lying bound states of VH." J. Chem. Phys., 1975, 63, No.7, p.2805-2809
[80COS/FOU] Cosse C., Fouassier M., Mejean T., Tranguille M. -"Dititanium and divanadium." J. Chem. Phys., 1980, 73, No.12, p.6076-6085
[81DAS] Das G. -"A pseudopotential study of the iron-series transition metal hydrides." J. Chem. Phys., 1981, 74, No.10, p. 5766-5774
[83WAL/BAU] Walch S.P., Bauschlicher C.W.(Jr.). -"CASSCF/CI calculations for first row transition metal hydrides: The TiH (4Ф), VH(5DELTA), CrH(6SIGMA+), MnH(7SIGMA+), FeH(4,6DELTA), and NiH(2DELTA) states." J. Chem. Phys., 1983, 78, No.7, p.4597-4605
[84LAN/MOR] Langridge-Smith P.R.R., Morse M.D., Hansen G.P., Smalley R.E., Merer A.J. -"The bond length and electronic structure of V2." J. Chem. Phys., 1984, 80, No.2, p.593-600
[89PET/DUN] Peter S.L., Dunn T.M. -"Rotational analysis of the 7000A (A3Ф - X3DELTA) electronic emission system of diatomic vanadium mononitride (VN)." J. Chem. Phys., 1989, 90, No.10, p. 5333-5336
[89SIM/MAS] Simard B., Masoni C., Hackett P.A. -"Spectroscopy and photophysics of refractory molecules at low temperature: The d1SIGMA+ - X3DELTA1 intercombination system of vanadium nitride." J. Mol. Spectrosc., 1989, 136, p.44-55
[92SPA/MOR2] Spain E.M., Morse M.D. -"Bond strengths of transition-metal dimers: TiV, V2, TiCo, and VNi." J. Phys. Chem., 1992, 96, No. 6, p.2479-2486
[93BAL/MER] Balfour W.J., Merer A.J., Niki H., Simard B., Hackett P.A. - "Rotational, fine, and hyperfine analyses of the (0, 0) band of the D3PI - X3DELTA system of vanadium mononitride." J. Chem. Phys., 1993, 99, No.5, p.3288-3303
[93MAT/DOL] Mattar S.M., Doleman B.J. - Chem. Phys. Lett., 1993, 216, p.369
[96FUJ/IWA] Fujii T.S., Iwata S. -"Theoretical studies of the ground and low-lying excited electronic states of the early transition metal dihydrides with state averaged MC SCF method." Chem. Phys. Lett., 1996, 251, p.150-156
[96HAR] Harrison J.F. -"Electronic structure of the transition metal nitrides TiN, VN, ans CrN." J. Phys. Chem., 1996, 100, p. 3513-3519
[98CHA] Chase M.W. -"NIST-JANAF thermochemical tables. Fourth edition." Phys.and Chem. Ref. Data, Monograph N9, 1998, 27, No.9, p.1-1951
[2000O'B/ALB] O'Brien T.A., Albert K., Zerner M.C. -"The electronic structure and spectroscopy of V2." J. Chem. Phys., 2000, 112, No.7, p.3192-3200
[2001RAM/BER2] Ram R.S., Bernath P.F., Davis S.P. -"Emission spectroscopy of the d1SIGMA+ - b1SIGMA+, d1SIGMA+ - X3DELTA1, and e1PI - a1DELTA systems of VN." J. Mol. Spectrosc., 2001, 210, p.110-118
[2002JAN/KEL] Jansik B., Kello V., Urban M. -"Dipole moments calculations of transition metal mononitrides: ScN, TiN, VN, and CrN: Limits of the CCSD(T) method." Int. J. Quantum Chem., 2002, 90, No.3, p. 1240-1248
[2002RAM/BER3] Ram R.S., Bernath P.F., Davis S.P. -"Fourier transform emission spectroscopy of the f1Ф - a1DELTA system of VN." J. Mol. Spectrosc., 2002, 215, p.163-164
[2002RAM/BER] Ram R.S., Bernath P.F., Davis S.P., Merer A.J. -"Fourier transform emission spectroscopy of a new 2Ф - 1 2DELTA system of VO." J. Mol. Spectrosc., 2002, 211, p.279-283
[2003RAM/LIE] Ram R.S., Lievin J., Bernath P.F., Davis S.P. -"Infrared emission spectroscopy and ab initio calculations on VCl." J. Mol. Spectrosc., 2003, 217, p.186-194
[2004KOS/ISH] Koseki S., Ishihara Y., Fedorov D.G., Umeda H., Schmidt M.W., Gordon M.S. -"Dissociation potential curves of low-lying states in transition metal hydrides. 2. Hydrides of group 3 and 5." J. Phys. Chem. A, 2004, 108, No.21, p.4707-4719
[2004KOU/KAR] Koukounas C., Kardahakis S., Mavridis A. -"Ab initio investigation of the ground and low-lying states of the diatomic fluorides TiF, VF, CrF and MnF." J. Chem. Phys., 2004, 120, No.24, p.11500-11521
[2004MA/LEU] Ma T., Leung J.W-H., Cheung A.S-C. -"Cavity ring-down laser absorption spectroscopy of the E3DELTA - X3DELTA transition of VN." J. Phys. Chem. A, 2004, 108, p.5333-5337
[2006WU] Wu Z.L. -"Electronic structures of 3d-metal mononitrides." J. Computational Chem, 2006, 27, No.3, p.267-276
[2008FLO/ZIU] Flory M.A., Ziurys L.M. -"Submillimeter-wave spectroscopy of VN(X3DELTAr) and VO(X4SIGMA-): A study of the hyperfine interactions." J. Mol. Spectrosc., 2008, 247, No.1, p.76-84
[2009BAL/LI] Balfour W.J., Li R. -"Visible bands of divanadium." J. Chem. Phys., 2009, 131, No.136101, p.1-2
[2009HAL/ZIU] Halfen D.T., Ziurys L.M., Brown J.M. -"Fine structure and hyperfine perturbations in the pure rotational spectrum of the VCl radical in its X5DELTAr state." J. Chem. Phys., 2009, 130, No.164301, p.1-10