ChemNet
 

Никель и его соединения

Тетрафторид диникеля

Ni2F4(г). Термодинамические свойства газообразного тетрафторида диникеля в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 6000 К приведены в табл. Ni2F4.

Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций Ni2F4 приведены в табл. Ni.9. Структура молекулы Ni2F4 экспериментально не исследовалась. По аналогии с молекулами Fe2F4 и Co2F4 для Ni2F4 принята плоская мостиковая структура симметрии D2h. Произведение моментов инерции, приведенное в табл. Ni.9, вычислено по оцененным структурным параметрам: r(Ni-Ft) = 1.73 ± 0.03 Å (концевая Ni-F связь), r(Ni-Fb) = 1.93 ± 0.05 Å (мостиковая Ni-F связь) и ÐFb-Ni-Fb = 80 ± 10o. Длина связи Ni-Ft и значение угла ÐFb-Ni-Fb = 80 ± 10o перенесены из молекул NiF2 и Fe2F4 соответственно. Значение r(Ni-Fb) рекомендовано больше по величине концевой связи на 0.2 Å, как это наблюдается в ряду молекул Mn2Br4, Co2Br4, Fe2Br4, Fe2Cl6. Погрешность рассчитанного значения IAIBIC составляет 2·10‑113 г3·cм6.

Величины валентных частот колебаний n1, n2 и n4, приведенные в табл. Ni.9, приняты по данным работы [74VAN/DEK], в которой исследованы спектры NiF2 в матрице из Ar и обнаружены полосы, отнесенные авторами к димерной молекуле Ni2F4. Значения валентных частот колебаний n11, n9 и n12 приняты по величинам n1, n2 и n4 соответственно. Величины остальных частот колебаний оценены сравнением значений соответствующих частот в молекулах Ni2Cl4, NiCl2, NiF2. Погрешности частот колебаний n1, n2 и n4 составляют 20, n9, n11, n12 – 40, n5, n7 - 30, n3, n6, n10 - 20, n8 – 12 см‑1.

Сведения о возбужденных электронных состояниях Ni2F4 в литературе отсутствуют. Статистический вес основного электронного состояния принят равным 5 на основании предположения, что ионы Ni+2 молекулы Ni2F4 находятся в …3d8 состоянии.

Термодинамические функции Ni2F4(г) вычислены в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор" по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.128), (1.130) без учета возбужденных электронных состояний. Погрешности рассчитанных термодинамических функций велики и обусловлены неточностью принятых значений молекулярных постоянных (2.5, 3, 3 и 3.5 Дж×К‑1×моль‑1), а также приближенным характером расчета и составляют 4, 9, 14 и 17 Дж×К‑1×моль‑1 в значениях Φº(T) при 298.15, 1000, 3000 и 6000 К.

Таблица термодинамических функций Ni2F4(г) публикуется впервые.

Константа равновесия Ni2F4(г) = 2Ni(г) + 4F(г) вычислена c использованием принятого значения

DrH°(0) = 2070 ± 30 кДж×моль‑1.

Величина оценена сравнением энергий димеризации и энтальпий сублимации дигалогенидов элементов, включенных в данное издание (см. таблицы Zn.12 - Zn.13 и текст по Zn2F4).

Принятому значению соответствует величины:

DfH°(Ni2F4, г, 0) = -916.978 ± 30 кДж×моль‑1.

DfH°(Ni2F4, г, 298.15) = -920.891 ± 30 кДж×моль‑1.

Авторы

Осина Е.Л. j_osina@mail.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru


Версия для печати


Для того, чтобы мы могли качественно предоставить Вам информацию, мы используем cookies, которые сохраняются на Вашем компьютере (сведения о местоположении; ip-адрес; тип, язык, версия ОС и браузера; тип устройства и разрешение его экрана; источник, откуда пришел на сайт пользователь; какие страницы открывает и на какие кнопки нажимает пользователь; эта же информация используется для обработки статистических данных использования сайта посредством интернет-сервисов Google Analytics и Яндекс.Метрика). Нажимая кнопку «СОГЛАСЕН», Вы подтверждаете то, что Вы проинформированы об использовании cookies на нашем сайте. Отключить cookies Вы можете в настройках своего браузера.

Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору