Никель и его соединения
Дигидроксид никеля
Ni(OH)2(г). Термодинамические свойства
газообразного дигидроксида никеля в стандартном состоянии в интервале
температур 100 – 6000 К приведены в табл. Ni(OH)2.
Молекулярныепостоянные, использованныедлярасчета термодинамическихфункцийNi(OH)2,
приведенывтабл. Ni.9. СтруктурамолекулыNi(OH)2экспериментальнонеисследовалась. В справочникедляэтоймолекулыприняталинейнаясимметричная структурасимметрииD¥h на основании линейности молекул
NiF2, NiOHи по аналогии с молекулой Fe(OH)2.Моментинерциирассчитанпо оцененным значениям
геометрических параметров r(Ni-O) = 1.77 ± 0.05 Å(каквNiOH), r(O‑H) = 0.96 ± 0.02Å
(характеристическое значение). Погрешностьмомента инерциисоставляет 1·10-39г·см2. Величины частот валентных симметричных и асимметричных
колебаний связей Ni-Oпринятыравными и рекомендованы по работе Парка и др. [88PAR/HAU], в которой изучен фотолиз продуктов соконденсации атомов Ni с водой
в матрице из аргона. Значение
деформационной частоты колебания O-Ni-Oперенесено из NiF2, а частот колебаний фрагмента Ni-O-H – из молекулы NiOH.Погрешностипринятыхзначений
составляют
30 см‑1 для n1, n2, 50 см‑1 для n3 и 100 см‑1 для n4.
Сведения о возбужденных электронных
состояниях Ni(ОН)2 в
литературе отсутствуют. Статистический вес основного электронного состояния,
энергии и статистические веса возбужденных электронных состояний приняты для Ni(ОН)2 такими
же, как для изоэлектронной молекулы NiF2.Погрешностипринятыхзначений энергийвозбужденныхсостояний составляют
40 – 3000 см‑1.
ТермодинамическиефункцииNi(0H)2(г) вычисленывприближении "жесткийротатор - гармоническийосциллятор"
поуравнениям
(1.3) - (1.6), (1.9), (1.10),
(1.122) - (1.124), (1.126), (1.129) и (1.168) - (1.170)
сучетом 7 возбужденныхэлектронныхсостояний. Погрешностирассчитанныхтермодинамическихфункцийопределяются отсутствием экспериментальных данных по молекулярным постоянным Ni(0H)2(3, 4, 4 и 4 Дж×К‑1×моль‑1), а такжеиспользованиемприближенногометода расчета. ОнисоставляютвзначенияхFº(T)при 298.15, 1000, 3000 и 6000 К 4, 8, 11 и 13 Дж×К‑1×моль‑1.
РанеетаблицатермодинамическихфункцийNi(OH)2(г) не рассчитывалась.
Константа
равновесия реакции Ni(OH)2(г) = Ni(г) + 2O(г) + 2H(г)
вычислена по значению DrH°(0) = 1597.621 ± 20.1 кДж×моль‑1,
соответствующему принятой энтальпии образования:
DfH°(Ni(OH)2, г, 0) = -250 ± 20 кДж×моль‑1
.
Значение
принято на основании результатов измерений Белтона и Джордана [67BEL/JOR]
(метод переноса, Ni(к, ж) + 2Н2О(г) = Ni(OН)2(г) + H2(г),
1448-1695К, 12 измерений, DrH°(0) = 263 ± 30 (II закон
термодинамики) и 228 ± 14
(III закон) кДж×моль‑1).
Погрешность принятого значения связана главным образом с неточностью
термодинамических функций Ni(OH)2 .
Принятому значению соответствует величина:
DfH°(Ni(OH)2, г, 298.15) = -254.546 ± 20 кДж×моль‑1
.
Авторы
Осина
Е.Л. j_osina@mail.ru
Гусаров
А.В. a-gusarov@yandex.ru
Версия для печати