Сульфид марганца

MnS(г). Термодинамические свойства газообразного сульфида марганца в стандартном состоянии при температурах 100 - 6000 К приведены в табл. MnS.

В табл. Mn.4 представлены молекулярные постоянные 55Mn32S, использованные для расчета термодинамических функций.

Электронный спектр MnS впервые наблюдался в работе [73MON/MOH] в спектре термического испускания паров над смесью марганца с сульфидами кадмия или цинка при температуре 2200ºС. Молекуле MnS приписаны две системы полос в районах 4900-5890Å и 4200-4750Å.

Колебательная структура системы 4900-5890Å проанализирована по кантам полос в работах [73MON/MOH, 74BIR/BOU, 93UTT/GOP], системы 4200-4750Å – в работах [73MON/MOH, 93UTT/GOP]. Согласно результатам анализа [73MON/MOH, 93UTT/GOP], системы имеют общее нижнее состояние.

Вращательная и тонкая структура полос (0,3), (0,1) и (0,0) системы 4900-5890Å (A-X) проанализирована в спектрах высокого разрешения [85DOU/PIN]. Анализ показал, что система образована переходом 6Σ - 6Σ. Сверхтонкая структура линий в полосе (0,1) проанализирована в спектре суб-допплеровского разрешения [88DOU/DUF].

Спектр лазерной флуоресценции MnS, полученный при возбуждении линией 4579Å аргонового лазера [85DOU/PIN], подтвердил, что полосы в районе 4200-4750Å не являются частью системы A-X, а принадлежат отдельной системе (B-X), и подтвердил их колебательное отнесение, сделанное в [73MON/MOH]. Основываясь на том, что системы B-X и A-X имеют общее нижнее состояние, и полосы обеих систем имеют только по одному канту, авторы [93UTT/GOP] заключили, что система B-X так же, как и система A-X, образована переходом 6Σ - 6Σ.

Спектр ЭПР молекулы MnS в матрицах из твердого аргона и криптона при 4ºK проанализирован в [82BAU/VAN]. Установлено, что основное состояние молекулы имеет симметрию 6Σ, определены параметры сверхтонкого взаимодействия.

ИК-спектр молекулы MnS в матрице из аргона при 4ºK содержит два пика поглощения с частотами 508 и 476 см-1 [75DEV/FRA]. ( DG1/2 в газовой фазе - 487.33 см-1 [85DOU/PIN]).

Чисто вращательный спектр MnS в основном электронно-колебательном состоянии X6Σ+(υ=0) получен в [2002THO/BRE]. С очень высокой точностью измерена тонкая и сверхтонкая структура вращательных переходов.

Фотоэлектронный спектр аниона MnS- зарегистрирован в [96ZHA/KAW]. Спектр состоит из двух пиков, которые интерпретированы как переходы из основного состояния аниона в основное и возбужденное (0.75 эВ) состояния нейтральной молекулы. Симметрия состояний не установлена, сделаны предположения на основе теоретических представлений.

Ab initio расчеты MnS выполнены в работах [87AND/HON, 95BAU/MAI, 2000BRI/ROT]. Во всех работах рассчитаны параметры основного состояния. Расчеты возбужденных состояний в литературе отсутствуют.

В расчет термодинамических функций были включены: а) основное состояние X6Σ+; б) три экспериментально наблюдавшихся возбужденных состояния, а именно: состояние, наблюдавшееся в фотоэлектронном спектре и состояния A6Σ+ и B(6Σ+); в) прочие состояния в диапазоне до 40000 см-1, оцененные на основе сходства с молекулой MnO.

Колебательные постоянные основного состояния MnS получены в работах [73MON/MOH, 74BIR/BOU, 85DOU/PIN, 93UTT/GOP]. Наиболее точные значения получены в [85DOU/PIN] с использованием результатов анализа вращательной структуры полос.

Вращательные постоянные основного состояния MnS получены в работах [85DOU/PIN, 88DOU/DUF, 2002THO/BRE]. Наиболее точные значения констант для колебательного уровня υ=0 даны в [2002THO/BRE], для уровня υ=1 в [88DOU/DUF]. В [85DOU/PIN] получены вращательные константы для уровней υ=0, υ=1 и υ=3, и рассчитаны равновесные значения. Расчет равновесных значений с использованием данных [2002THO/BRE] и [88DOU/DUF] не дает увеличения точности по сравнению с [85DOU/PIN]. В табл. Mn.4 приняты равновесные постоянные из [85DOU/PIN].

Энергия первого возбужденного состояния и его симметрия даны согласно [96ZHA/KAW]. Энергия состояния A6Σ+ приведена по данным [74BIR/BOU, 84ХЬЮ/ГЕР], состояния B(6Σ+) - [84ХЬЮ/ГЕР, 93UTT/GOP].

Не наблюдавшиеся состояния MnS оценены на основе сходства строения MnS и MnO. Основным состоянием обеих молекул является 6Σ+, энергии состояний A6Σ+ близки. Сходство электронного строения молекул продемонстрировали теоретические исследования [95BAU/MAI, 2000BRI/ROT]. Поэтому энергии и статистические веса не наблюдавшихся электронных состояний молекулы MnS приняты такими же, как энергии и статистические веса экспериментальных и оцененных состояний молекулы MnO. Погрешность увеличена, учитывая разную в двух молекулах энергию первого возбужденного состояния.

Термодинамические функции MnS(г) были вычислены по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10) и (1.93) - (1.95). Значения Qвн и ее производных рассчитывались по уравнениям (1.90) - (1.92) с учетом двадцати четырех возбужденных состояний в предположении, что Qкол.вр(i) = (pi/pX)Qкол.вр(X). Колебательно - вращательная статистическая сумма состояния X6Σ+ и ее производные вычислялись по уравнениям (1.73) - (1.75) непосредственным суммированием по колебательным уровням и интегрированием по вращательным уровням энергии с помощью уравнения типа (1.82). В расчетах учитывались все уровни энергии со значениями J < Jmax,v, где Jmax,v находилось из условий (1.81). Колебательно-вращательные уровни состояния X6Σ+ вычислялись по уравнениям (1.65). Коэффициенты Ykl в этих уравнениях были рассчитаны по уравнениям (1.66) для изотопической модификации, соответствующей естественной смеси изотопов серы из молекулярных постоянных для 55Mn32S, приведенных к таблице Mn.4. Значения Ykl, а также vmax и Jlim приведены в табл. Mn.5.

Основные погрешности рассчитанных термодинамических функций MnS(г) при температурах 298.15 - 1000К обусловлены методом расчета. При 3000K и 6000K основной вклад в погрешность дают метод расчета и неопределенность энергий возбужденных состояний. Погрешности в значениях Φº(T) при T = 298.15, 1000, 3000 и 6000K оцениваются в 0.05, 0.16, 1.2 и 2.3 Дж K-1моль-1, соответственно.

Ранее термодинамические функции MnS(г) были рассчитаны без учета возбужденных состояний в работе [74MIL] до 2000K и с учетом возбужденных состояний в работе [85БЕР/ГУР] до 6000К. Расхождения в значениях Φº(T) между [74MIL] и [85БЕР/ГУР] достигают 8 Дж K-1моль-1 при всех температурах и обусловлены, вероятно, ошибкой в расчете [74MIL].

Расхождения в значениях Φº(T) между [85БЕР/ГУР] и настоящей работой составляют 0.1 Дж×K‑1×моль‑1 при 298.15K, 0.1 Дж×K‑1×моль‑1 при 1000К, 1 Дж×K‑1×моль‑1 при 3000K и достигают 5.2 Дж×K‑1×моль‑1 при 6000К. Они обусловлены использованием в настоящей работе более точного значения вращательной постоянной и включением в расчет низколежащих возбужденных состояний молекулы.

Термохимические величины для MnS(г).

Константа равновесия реакции MnS(г) = Mn(г) + S(г) рассчитана на основании принятого значения энергии диссоциации MnS:

D°0(MnS) = 278 ± 8 кДж×моль‑1 = 23240 ± 670 см‑1.

В работе [65WIE/GIL] было выполнено масс-спектрометрическое измерение давлений пара продуктов испарения MnS(к) из вольфрамовой эффузионной ячейки. При температуре 1664°К измеренные давления пара составили: P(Mn) = 8.53E-06, P(S2) = 4.27E-06, P(S) = 4.47E-07 и P(MnS) = 1.98E-08 атм. Эти данные приводят для реакции (1), Mn(г) + S2(г) = MnS(г) + S(г) к величинам Кр(1, 1664°К) = 0.243Е-03, DrH°(1, 0°К) = 143 ± 6 кДж×моль‑1 и D°0(MnS) = 278 ± 6 кДж×моль‑1 . В той же работе представлены результаты измерений величины Кр реакции (2), MnS(г) = Mn(г) + S(г), (5 измерений, 1587-1754°К). Обработка этих результатов дает значения D°0(MnS) = 279 ± 8 кДж×моль‑1 (3 закон) и D°0(MnS) = 238 ± 235 кДж×моль‑1 (2 закон). Эти результаты практически совпадают с полученными по реакции (1), но представляются менее надежными. В качестве рекомендации принята величина, полученная по реакции (1) с несколько увеличенной погрешностью. В самой работе [65WIE/GIL] приводится значение D°0(MnS) = 297 ± 17 кДж×моль‑1. Отличие связано с использованием различных термодинамических функций MnS(г).

В масс-спектрометрическом исследовании [62COL/GOL] приводится значение D°0(MnS) = 272 ± 21 кДж×моль‑1, близкое к принятому, но менее точное.

Наши квантово-механические вычисления довольно высокого в теоретическом отношении уровня (CCSD(T), не опубликовано) приводят к значению: D°0(MnS) = 269 ± 21 кДж×моль‑1. В этих вычислениях использована процедура оценки достоверности результата, названная нами «идеологией групп сцепления» [2006ГУС/ИОР].

Принятому значению соответствуют величины:

DfH°(MnS, г, 0) = 280.236 ± 8.2 кДж×моль‑1 и

DfH°(MnS, г, 298.15) = 280.124 ± 8.2 кДж×моль‑1 .

Авторы

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

Куликов А.Н. aleksej-kulikov@km.ru

Класс точности
5-E

Сульфид марганца MnS(г)

 Таблица 1473
MNS=MN+S      DrH°  =  278.000 кДж × моль-1
T C°p (T) F° (T) S° (T) H° (T)  -  H° (0) lg K° (T) T
K Дж × K-1 × моль-1 кДж × моль-1 K
100.000
200.000
298.150
300.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2800.000
2900.000
3000.000
3100.000
3200.000
3300.000
3400.000
3500.000
3600.000
3700.000
3800.000
3900.000
4000.000
4100.000
4200.000
4300.000
4400.000
4500.000
4600.000
4700.000
4800.000
4900.000
5000.000
5100.000
5200.000
5300.000
5400.000
5500.000
5600.000
5700.000
5800.000
5900.000
6000.000
29.478
32.403
34.539
34.568
35.722
36.373
36.778
37.057
37.275
37.474
37.684
37.925
38.214
38.558
38.962
39.423
39.940
40.504
41.109
41.747
42.410
43.091
43.783
44.482
45.183
45.882
46.578
47.267
47.949
48.622
49.287
49.942
50.587
51.221
51.845
52.456
53.055
53.640
54.210
54.765
55.303
55.823
56.324
56.805
57.265
57.703
58.116
58.507
58.871
59.210
59.523
59.809
60.068
60.298
60.502
60.678
60.825
60.946
61.039
61.105
61.144
184.738
205.156
217.360
217.553
226.673
233.947
240.015
245.229
249.803
253.880
257.558
260.911
263.993
266.846
269.503
271.992
274.334
276.548
278.648
280.647
282.556
284.384
286.140
287.829
289.458
291.032
292.556
294.033
295.467
296.861
298.219
299.541
300.832
302.092
303.323
304.528
305.708
306.863
307.996
309.108
310.198
311.270
312.323
313.358
314.376
315.378
316.364
317.335
318.291
319.233
320.162
321.078
321.981
322.872
323.751
324.618
325.474
326.319
327.154
327.978
328.791
213.887
235.168
248.546
248.760
258.879
266.927
273.597
279.288
284.251
288.653
292.612
296.215
299.526
302.598
305.470
308.174
310.734
313.172
315.505
317.744
319.902
321.988
324.008
325.970
327.878
329.737
331.550
333.320
335.052
336.746
338.406
340.033
341.628
343.195
344.733
346.245
347.731
349.193
350.631
352.046
353.440
354.811
356.163
357.494
358.805
360.097
361.370
362.624
363.859
365.077
366.276
367.458
368.622
369.768
370.897
372.009
373.104
374.181
375.242
376.286
377.314
2.915
6.002
9.298
9.362
12.882
16.490
20.149
23.841
27.558
31.296
35.054
38.834
42.640
46.478
50.354
54.273
58.240
62.262
66.342
70.485
74.693
78.968
83.311
87.725
92.208
96.761
101.384
106.076
110.837
115.666
120.561
125.523
130.549
135.640
140.793
146.009
151.284
156.619
162.012
167.461
172.964
178.521
184.128
189.785
195.489
201.237
207.028
212.860
218.729
224.633
230.570
236.537
242.531
248.549
254.589
260.649
266.724
272.813
278.912
285.020
291.132
-141.6964
-68.6373
-44.4807
-44.1765
-31.9016
-24.5146
-19.5772
-16.0425
-13.3861
-11.3162
-9.6573
-8.2979
-7.1633
-6.2020
-5.3771
-4.6613
-4.0345
-3.4811
-2.9888
-2.5483
-2.1518
-1.7930
-1.4670
-1.1695
-.8970
-.6465
-.4155
-.2020
-.0039
   .1802
   .3517
   .5118
   .6617
   .8021
   .9341
1.0582
1.1752
1.2856
1.3899
1.4887
1.5824
1.6713
1.7559
1.8363
1.9130
1.9862
2.0561
2.1230
2.1870
2.2484
2.3073
2.3639
2.4184
2.4708
2.5214
2.5702
2.6173
2.6629
2.7070
2.7497
2.7912
100.000
200.000
298.150
300.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2800.000
2900.000
3000.000
3100.000
3200.000
3300.000
3400.000
3500.000
3600.000
3700.000
3800.000
3900.000
4000.000
4100.000
4200.000
4300.000
4400.000
4500.000
4600.000
4700.000
4800.000
4900.000
5000.000
5100.000
5200.000
5300.000
5400.000
5500.000
5600.000
5700.000
5800.000
5900.000
6000.000

M = 86.998
DH° (0)  =  280.236 кДж × моль-1
DH° (298.15 K)  =  280.124 кДж × моль-1
S°яд  =  16.808 Дж × K-1 × моль-1

F°(T)  =  335.608154297 + 35.5943069458 lnx - 0.000964354258031 x-2 + 0.214481055737 x-1 + 24.9567527771 x - 82.0646209717 x2 + 185.706237793 x3
(x = T ×10-4;   298.15  <  T <   1500.00 K)

F°(T)  =  319.11328125 + 24.5375747681 lnx + 0.0274544991553 x-2 - 1.18574666977 x-1 + 40.1242599487 x + 5.63238716125 x2 - 9.21137428284 x3
(x = T ×10-4;   1500.00  <  T <   6000.00 K)

9.04.09

Таблица Mn.4. Молекулярные постоянные Mn2, MnH, MnF, MnCl, MnBr, MnI, MnO и MnS.

Молекула

Состояние

Te

we

wexe

Be

a1×102

De×106

re

см‑1

Å

55Mn2

X 1Σ+g а

0

51

0.7 б

0.05 в

0.08 г

0.2 д

3.5(3)

3Σ+u

10 е

5Σ+g

30 е

7Σ+u

60 е

9Σ+g

100 е

11Σ+u

150 е

11Πu

8500 ж

205

1.1 б

0.091 в

0.06 г

0.07 д

2.6

55Mn1H

X 7Σ+ а

0

1546.845

27.597 б

5.68568

16.020 б

305.4 б

1.73086

a 5Σ+

1725 в

1720

70

6.44912

19.239

404.06 в, ж

1.625185

b5Πi

11155 в, г

6.3953 в

366.7 в

1.63197 в

c 5Σ+

13564 в

1624 в

6.3082

17.82

320.56 в

1.64320

d5D

13000 и

1582 к

1.664 к

A7Π

17597 д

1623 в

33

6.346098 в

18.7

372.04 в

1.638324 в

B 7Σ+

20000 и

2.5 л

d5Πi

22606 в, е

1638

6.2045

16.45

356.0 в, з

1.65691

e 5Σ+

24056 в

1660

5.5367 в

199.4 в

1.75399 в

55Mn19F

X 7Σ+ а

0

624.2

3.2

0.354318223

0.2641034

0.461635 б

1.83584

a 5Σ+

3500 г

645.92

3.22

0.374641

0.2758

0.5134

1.785356

b5Πi

15600 в, д

630.54

3.564

0.37342

0.2443

1.7883

c 5Σ+

18000 в

597.38

3.15

0.3607915

0.30558

0.53639

1.819300

d5Πi

23300 в, е

640.0

3.6

0.363007 б

1.81374 б

e 5Σ+

23700 в

637.1

1.9

A7Π

28525.9 ж

648.0

1.6

0.37175

0.286

1.7923

B(7Σ+)

41231.5

637.2

4.46

55Mn 35Cl

X 7Σ+ а

0

385.0 д

1.3 д

0.1579142

0.080656

0.1055555 б

2.2351512

a 5Σ+

3500 г

402.24

1.35

0.18814

0.089

0.1635

2.0477

b(5Πi)

13550 в

c 5Σ+

14900 в

395.17

1.56

0.18456

0.161

2.0648

(d5Πi)

23400 в

378

(e 5Σ+)

23600 в

385

A7Π

27005.0 е

407.9 б

B(7Σ+)

40807

320 б

55Mn 79Br

X 7Σ+ а

0

286.7

0.8

0.0896 б

0.0334 д

0.035 д

2.41 г

a 5Σ+

3500 г

295.9

1.6

b( 5Σ+)

14200 в

295.6

0.62

c(5Πi)

14200 в

290.4

0.13

(d 5Σ+)

23200 в

(e5Πi)

23500 в

286.6

1.4

A7Π

26303.7 е

302.3

0.6

55Mn 127I

X 7Σ+ а

0

240

0.66 в

0.065 б

0.023 д

0.019 е

2.6 г

A(7Π)

25000

55Mn 16O

X 6Σ+ а

0

843.6 б

5.6 б

0.503248

0.4061

0.720

1.64439

(6Π)

8600 е

(4Π)

8700 е

(660)

(4Σ+)

11700 е

920

4Π

14000 ж

4Σ

16000 ж

A 6Σ+

17949

762.75

9.60

0.45969 в

0.36 г

2.04 в

1.714 д

4Σ

18000 ж

8Π

18000 з

6Π

20000 з

4Π

20000 ж

4Δ

21000 з

8Σ+

23000 з

6Δ

25000 з

6Σ+

28000 з

4Π

31000 з

6Π

31000 з

6Σ+

33000 з

4Σ+

34000 з

55Mn32S

X 6Σ+ а

0

491.051

1.861

0.19544

0.096

0.115

2.06588

(4Π)

6050 б

6Π

8600 в

4Σ+

11700 в

4Π

14000 в

4Σ

16000 в

4Σ

18000 в

8Π

18000 в

A 6Σ+

18917.37

371.50

1.30

0.17794 г

0.17 г

6Π

20000 в

4Π

20000 в

4Δ

21000 в

B(6Σ+)

22319.8

466.7

2.1

8Σ+

23000 в

6Δ

25000 в

6Σ+

28000 в

4Π

31000 в

6Π

31000 в

6Σ+

33000 в

4Σ+

34000 в

Примечания: все постоянные ниже даны в см-1.

Mn2 a Оцененные электронные состояния:

Ti

10000

15000

20000

pi

158

264

108

б вычислено по формуле 1.67; в вычислено через re по формуле 1.38; г вычислено по формуле 1.69; д вычислено по формуле 1.68;

е вычислено при значении обменного параметра J=10±2 [91KIR/BIE]; ж оценка, см. текст

MnH a Оцененные электронные состояния:

Ti

25000

27000

30000

34000

37000

40000

pi

45

57

100

24

15

56

б по данным [2005GOR/APP] Y30 = -0.309037 см‑1, 104×Y21 = -1.200, 104×Y31 = -3.0252, 106×Y12 = 1.397, 107×Y22 = -2.823, 107×Y32 = -1.225; 109×Y03 = 9.4670; 109×Y13 = -1.551; 1012×Y04 = 1.360; 1013×Y14 = 9.16; в константы для уровня v = 0, T0, DG1/2; г A0 = -62.308; д A0 = 40.51878; е A0 = -22.92; ж β·106 = 2.68; з β·105 = 1.67;

и оценка с использованием результатов [89LAN/BAU]; к расчет [89LAN/BAU]; л из графика потенциальных кривых [89LAN/BAU]

MnF a Оцененные электронные состояния:

Ti

18000

23000

27500

30000

35000

40000

pi

10

10

45

57

126

35

б константы для уровня v = 0; в см. текст; г оценка; д A0 = -63.1183; е A = -78.2661; ж Ae = 36.596;

MnCl a Оцененные электронные состояния:

Ti

16000

23000

27500

30000

35000

40000

pi

10

10

45

105

93

20

б константы для уровня v = 0, DG1/2; в см. текст; г оценка; д рассчитано, исходя из DG1/2 = 382.4 по соотношению 1.67; е A = 44;

MnBr a Оцененные электронные состояния:

Ti

16000

23000

27500

30000

35000

40000

pi

10

10

45

95

108

15

б вычислено по формуле 1.38; в см. текст; г аb initio расчет методом CCSD(T); д вычислено по соотношениям 1.68 и 1.69; е A ~ 58

MnI a Оцененные электронные состояния:

Ti

3500

15000

23000

27500

30000

35000

40000

pi

5

25

25

45

95

108

15

б вычислено по формуле 1.38; в вычислено по формуле 1.67; г оценка по формуле Гуггенхеймера [46GUG] при данном значении we;

д вычислено по соотношению 1.69; е вычислено по соотношению 1.68;

MnO a Оцененные электронные состояния:

Ti

20000

25000

30000

35000

40000

pi

48

26

80

166

138

б вычислено по формуле 1.67 при DG1/2 = 832.408 ± 0.012 [80GOR/MER]; в B1, D1, вращательная структура уровня v = 0 сильно возмущена;

г B1 - B0, B0 = 0.4633; д r0, е фотоэлектронный спектр аниона [2000GUT/RAO], ж расчет [2003DAI/DEN], з расчет [2000GUT/RAO]

MnS a Оцененные электронные состояния:

Ti

20000

25000

30000

35000

40000

pi

42

26

80

166

138

б фотоэлектронный спектр аниона [96ZHA/KAW]; в оценка, основанная на сходстве с MnO; г константы для уровня v = 0;

Таблица Mn.5. Значения коэффициентов в уравнениях, описывающих уровни энергии (в см‑1), а также значения vmax и Jlim, принятые для расчета термодинамических функций Mn2, MnH, MnF, MnCl, MnBr, MnI, MnO, MnS.

Коэффи-циенты

Mn2

MnH

MnF

MnCl

MnBr

MnI

MnO

MnS

X 1Σ+g а

11Πu

X 7Σ+ а, б

X 7Σ+ а

X 7Σ+ а

X 7Σ+ а

X 7Σ+ а

X 6Σ+ а

X 6Σ+ а

T e10-4

0

0.85

0

0

0

0

0

0

0

Y10×10-2

0.510000

2.050001

15.56329

6.247554

3.833904

2.857866

2.400001

8.435085

4.919365

Y20

-0.700001

-1.100001

-37.23409

-3.375240

-1.289153

-0.7418316

-0.6600006

-5.598786

-2.288995

Y30×103

3547.060

6.007442

-0.5752594

-3.139689

Y01×102

5.000004

9.100010

568.5265

35.43184

15.65965

8.914640

6.500006

50.31389

19.51013

Y11×104

-8.000011

-6.000009

-1601.864

-26.41036

-7.964861

-3.314670

-2.300003

-40.59680

-9.575054

Y12×106

1.396746

Y21×106

-119.9826

3.208893

Y02×107

-2.000004

-0.700001

-3053.396

-4.616355

-1.038008

-0.3464653

-0.1900004

-7.196879

-1.146018

Y03×1012

-1.484884

-0.118289

9464.933

-0.5913955

-0.05949802

-0.01222040

-0.007415519

-1.509901

-0.1284487

(a0 = De)×10-4

1.246929

a2×103

1.167603

a3×107

-3.560246

a4×1011

3.954078

vmax

35

92

14

166

148

161

181

74

90

Jlim

183

432

66

437

570

698

769

333

489

Примечание. а энергии возбужденных состояний приведены в таблице Mn.4;

б Y40×101 = -5.895856, Y50×102 = 2.025045, Y31×104 = -3.024650, Y22×107 = -2.822384, Y32×107 = -1.224688, Y13×109 = -1.550605, Y04×1013 = -8.335066

Список литературы

[46GUG] Guggenheimer K.M. - Proc. Phys. Soc. A,1946,58, p.456
[62COL/GOL] Colin E.,Goldfinger P.,Jeunehomme M. - "Existence of Gaseous Sulphides of the Transition Elements: Dissociation Energy of Gaseous MnS." Nature,1962,194,p.282-283
[65WIE/GIL] Wiedemeier H.,Gilles P.W. - "Mass-Spectrometric Study of the Sublimation of MnS(s) and the Dissociation Energy of MnS(g)." J. Chem. Phys.,1965,42,No.8,p.2765-2769
[73MON/MOH] Monjazeb A.,Mohan H. -"Thermal emission spectra of two new diatomic emitters - CrS and MnS." Spectrosc. Lett., 1973,6,No.3,p.143-146
[74BIR/BOU] Biron M.,Boulet H.,Ruamps J. -"Spectre visible de la molecule MnS." C. r. Acad. sci.,1974,278B,p.835-836
[74MIL] Mills K.C. -'Thermodynamic data for inorganic sulphides, selenides and tellurides.' , London: Butterworths and Co., 1974,p.1-845
[75DEV/FRA] DeVore T.C.,Franzen H.F. -"First period transition metal sulfide gaseous molecules: matrix spectra, oxide-sulfide correlation, and trends." High. Temp. Sci.,1975, 7,p.220-235
[80GOR/MER] Gordon R.M.,Merer A.J. -"Rotational and hyperfine structure in the A6?+ - X6?+ electronic transition of MnO." Can J. Phys.,1980,58,p.642-655
[82BAU/VAN] Baumann C.A.,Van Zee R.J. Weltner W.(Jr.) -"High-spin molecules: electron spin resonance of manganese halides and sulfide at 4 K." J. Phys. Chem.,1982,86,No.26,p.5084-5093
[84ХЬЮ/ГЕР] Хьюбер К.-П.,Герцберг Г. -'Константы двухатомных молекул. В 2-х ч.: Пер. с англ. Ч. 1, 2.' , Москва: Мир,1984,с.1-776
[85DOU/PIN] Douay M.,Pinchemel B.,Dufour C. -"Laser-induced fluorescence of MnS: rotational analysis of the A6?+ - X6?+ transition." Can. J. Phys.,1985,63,p.1380-1388
[85БЕР/ГУР] Бергман Г.А.,Гурвич Л.В.,Ефимов М.Е.,Ефимова А.Г.,Иориш В.С.,Леонидов В.Я.,Люцарева Н.С.,Медведев В.А.,Назаренко И. И.,Толмач П.И.,Хандамирова H.Э.,Шенявская Е.А.,Юнгман В.С. -"Термодинамические свойства марганца и его соединений."?Деп.ВИНИТИ.?, №8845-85.Москва:ВИНИТИ,1985
[87AND/HON] Anderson A.B.,Hong S.Y.,Smialek J.L. -"Comparison of bonding in first transition-metal series: diatomic and bulk sulfides and oxides." J. Phys. Chem.,1987,91,p. 4250-4254
[88DOU/DUF] Douay M.,Dufour C.,Pinchemel B. -"Reinvestigation of the A6?+ - X6?+ transition of MnS: analysis of the fine and hyperfine structures." J. Mol. Spectrosc.,1988, 129,p.471-482
[89LAN/BAU] Langhoff S.R.,Bauschlicher C.W.(Jr.), Rendell A.P. -"The Spectroscopy of MnH." J. Mol. Spectrosc.,1989,138,p. 108-122
[91KIR/BIE] Kirkwood A.D.,Bier K.D.,Thompson J.K.,Haslett T.L.,Huber A.S.,Moskovits M." -"Ultraviolet-visible and Raman spectroscopy of diatomic manganese isolated in rare-gas matrices." J. Phys. Chem., 1991, 95,p.2644-2652
[93UTT/GOP] Uttam K.N., Gopal R., Joshi M.M. -"Thermal emission spectrum of MnS molecule." Indian J. Phys., 1993, B67, No.2, p.183-187
[95BAU/MAI] Bauschlicher C.W.(Jr.), Maitre P. -"Theoretical study of the first transition row oxides and sulfides." Theor. Chim. Acta,1995,90,No.2-3,p.189-203
[96ZHA/KAW] Zhang N.,Kawamata H.,Nakajima A.,Kaya K. -"Photoelectron spectroscopy of manganese-sulfur cluster anions." J. Chem. Phys.,1996,104,No.1,p.36-41
[2000BRI/ROT] Bridgeman A.J.,Rothery J. -"Periodic trends in the diatomic monoxides and monosulfides of the 3d transition metals." J. Chem. Soc. Dalton Trans.,2000,p.211-218
[2000GUT/RAO] Gutsev G.L.,Rao B.K.,Jena P. - "Experimental and theoretical study of the photoelectron spectra of MnOx-(x=1-3) clusters." J. Chem. Phys., 2000, 113, No.4,p. 1473-1483
[2002THO/BRE] Thompsen J.M.,Brewster M.A.,Ziurys L.M. -"Molecules in high spin states: The millimeter and submillimeter spectrum of the MnS radical (X6?+)" J. Chem. Phys., 2002,116,No.23,p.10212-10220
[2003DAI/DEN] Dai B.,Deng K.,Yang J.,Zhu Q. -"Exited states of the 3d transition metal monoxides." J. Chem. Phys.,2003,118,No.21,p.9608-9613
[2005GOR/APP] Gordon I.E.,Appadoo D.R.T.,Shayesteh A.,Walker K.A.,Bernath P.F. -"Fourier transform infrared emission spectra of MnH and MnD." J. Mol. Spectrosc.,2005,229,p. 145-149
[2006ГУС/ИОР] Гусаров А.В.,Иориш В.С. -"Оценка априорной погрешности ab initio вычислений термохимических величин на примере энергий диссоциации молекул ZnO и ZnS." Ж. физ. химии,2006, 80,No.11,с.2092-2097