Триодид марганца

MnI3(г). Термодинамические свойства газообразного трииодида марганца в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 6000 К приведены в табл. MnI3.

Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций MnI3 приведены в табл. Mn.6. Структура и спектр молекулы MnI3 экспериментально не исследовались. По аналогии с молекулой MnF3 для MnI3 в основном электронном состоянии принята плоская структура симметрии D3h. Произведение моментов инерции рассчитано с межъядерным расстоянием r(Mn-I) = 2.50 ± 0.05 Å, значение которого оценено сравнением с соответствующими величинами в молекулах MnF3, MnF2, MnCl3, MnCl2 и MnI2. Погрешность произведения моментов инерции составляет 3·10-109 г3·cм6. Принятые значения частот колебаний MnI3, приведенные в табл. Mn.6, рассчитаны по силовым постоянным, оцененным на основании силовых постоянных в молекулах MnF3, MnF2, FeCl3, FeCl2 и MnI2, а также соотношений между ними (fr = 1.47, frr = 0.09, fα/r2 = 0.037, fγ/r2 = 0.015 (в 105 дин см-1)). Погрешности принятых величин частот колебаний ν1, ν2, ν3, и ν4, составляют 25, 15, 40 и 15 см-1 соответственно.

По аналогии с молекулой MnF3 принято, что MnI3 имеет основное электронное состояние Х5A1¢ и два низколежащих возбужденных электронных состояний 5E¢¢ и 5E¢, величины энергий которых приняты такими же, как для MnCl3. Погрешности принятых значений энергий возбужденных состояний оценены в 2500 см-1.

Термодинамические функции MnI3(г) рассчитаны по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.128), (1.30) и (1.168) - (1.170) в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор" с учетом двух возбужденных электронных состояний. Расчетная суммарная погрешность термодинамических функций обусловлена неточностью принятой модели молекулы, принятых значений молекулярных постоянных (5.9, 6.6, 6.8 и 6.5 Дж×К‑1×моль‑1), а также приближенным характером расчета, и составляет для F°(T) при Т = 298.15, 1000, 3000 и 6000 K 9, 11, 14 и 17 Дж×К‑1×моль‑1 соответственно.

Таблица термодинамических функций MnI3(г) публикуется впервые.

Термохимические величины для MnI3(г).

Константа равновесия реакции MnI3(г) = Mn(г) + 3I(г) вычислена по принятому значению энтальпии атомизации:

DatH°(0°K) = 700 ± 50 кДж×моль‑1.

Принятое значение представляет собой оценку, выполненную на основании принятых значений энтальпий атомизации соединений типа MnHaln (Hal = Cl, Br, I; n=2, 3, 4).

Принятой величине соответствуют значения:

DfH°(MnI3, г, 0 K) = ‑95.216 ± 50.0 кДж×моль‑1 и

DfH°(MnI3, г, 298.15 K) = ‑99.663 ± 50.0 кДж×моль‑1.

Авторы

Осина Е.Л. j_osina@mail.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

Класс точности
7-G

Триодид марганца MnI3(г)

 Таблица 6014
MNI3=MN+3I      DrH°  =  700.000 кДж × моль-1
T C°p (T) F° (T) S° (T) H° (T)  -  H° (0) lg K° (T) T
K Дж × K-1 × моль-1 кДж × моль-1 K
100.000
200.000
298.150
300.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2800.000
2900.000
3000.000
3100.000
3200.000
3300.000
3400.000
3500.000
3600.000
3700.000
3800.000
3900.000
4000.000
4100.000
4200.000
4300.000
4400.000
4500.000
4600.000
4700.000
4800.000
4900.000
5000.000
5100.000
5200.000
5300.000
5400.000
5500.000
5600.000
5700.000
5800.000
5900.000
6000.000
67.156
77.115
80.164
80.198
81.428
82.027
82.361
82.566
82.700
82.792
82.859
82.908
82.946
82.978
83.005
83.030
83.057
83.087
83.122
83.164
83.214
83.275
83.346
83.428
83.521
83.625
83.740
83.865
83.999
84.141
84.291
84.447
84.608
84.772
84.939
85.107
85.276
85.445
85.612
85.777
85.938
86.097
86.251
86.401
86.544
86.682
86.816
86.942
87.061
87.175
87.283
87.383
87.478
87.565
87.647
87.721
87.789
87.853
87.910
87.961
88.007
275.065
315.230
341.461
341.883
362.001
378.182
391.721
403.361
413.571
422.663
430.859
438.319
445.164
451.489
457.367
462.856
468.006
472.855
477.437
481.780
485.908
489.841
493.596
497.190
500.635
503.944
507.128
510.194
513.153
516.011
518.775
521.452
524.046
526.564
529.009
531.385
533.697
535.948
538.141
540.280
542.367
544.404
546.394
548.340
550.242
552.104
553.928
555.713
557.462
559.177
560.860
562.510
564.130
565.721
567.283
568.817
570.326
571.809
573.268
574.703
576.115
327.930
378.238
409.699
410.195
433.458
451.699
466.687
479.399
490.434
500.180
508.907
516.807
524.022
530.663
536.813
542.541
547.900
552.936
557.686
562.182
566.449
570.510
574.385
578.092
581.645
585.056
588.339
591.501
594.554
597.503
600.358
603.125
605.809
608.415
610.948
613.412
615.812
618.151
620.432
622.658
624.832
626.956
629.032
631.064
633.051
634.998
636.905
638.773
640.604
642.401
644.163
645.892
647.591
649.258
650.896
652.504
654.085
655.640
657.168
658.672
660.151
5.287
12.602
20.345
20.493
28.583
36.759
44.979
53.227
61.490
69.765
78.048
86.336
94.629
102.925
111.225
119.526
127.831
136.138
144.448
152.762
161.081
169.405
177.736
186.075
194.423
202.779
211.148
219.528
227.921
236.328
244.750
253.187
261.639
270.108
278.594
287.095
295.615
304.151
312.705
321.273
329.859
338.461
347.079
355.713
364.358
373.019
381.697
390.383
399.082
407.795
416.518
425.250
433.996
442.746
451.507
460.275
469.050
477.833
486.622
495.416
504.214
-351.7122
-167.9810
-107.4337
-106.6727
-76.0043
-57.5985
-45.3260
-36.5589
-29.9830
-24.8681
-20.7760
-17.4277
-14.6374
-12.2762
-10.2523
-8.4981
-6.9630
-5.6084
-4.4042
-3.3265
-2.3565
-1.4786
-.6804
   .0487
   .7172
1.3324
1.9006
2.4269
2.9158
3.3713
3.7966
4.1947
4.5681
4.9192
5.2499
5.5620
5.8569
6.1362
6.4011
6.6526
6.8919
7.1198
7.3371
7.5446
7.7431
7.9330
8.1150
8.2896
8.4572
8.6184
8.7735
8.9229
9.0668
9.2058
9.3400
9.4696
9.5951
9.7165
9.8341
9.9482
10.0588
100.000
200.000
298.150
300.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2800.000
2900.000
3000.000
3100.000
3200.000
3300.000
3400.000
3500.000
3600.000
3700.000
3800.000
3900.000
4000.000
4100.000
4200.000
4300.000
4400.000
4500.000
4600.000
4700.000
4800.000
4900.000
5000.000
5100.000
5200.000
5300.000
5400.000
5500.000
5600.000
5700.000
5800.000
5900.000
6000.000

M = 435.6515
DH° (0)  =  -95.216 кДж × моль-1
DH° (298.15 K)  =  -99.663 кДж × моль-1
S°яд  =  59.590 Дж × K-1 × моль-1

F°(T)  =  615.469970703 + 82.5655212402 lnx - 0.00120141170919 x-2 + 0.512688279152 x-1 + 6.4890871048 x - 17.8012733459 x2 + 25.4244003296 x3
(x = T ×10-4;   298.15  <  T <   1500.00 K)

F°(T)  =  619.216918945 + 83.2195587158 lnx + 0.00746426079422 x-2 + 0.327548801899 x-1 - 8.90880203247 x + 16.1426429749 x2 - 7.52081298828 x3
(x = T ×10-4;   1500.00  <  T <   6000.00 K)

9.04.09

Таблица Mn.6. Значения молекулярных постоянных, а также s и px, принятые для расчета термодинамических функций MnO2, MnO3, MnOH, MnF2, MnF3, MnF4, Mn2F4, MnO3F, MnCl2, MnCl3, MnCl4, Mn2Cl4, MnO3Cl, MnBr2, MnBr3, MnBr4, Mn2Br4, MnO3Br, MnI2, MnI3, MnI4, Mn2I4, MnO3I.

Молекула

n1

n2

n3

n4

n5

n6

IАIБIC×10117

s

px

см-1

г3×см6

MnO2

820

225

947

-

-

-

1.97×102

2

4

MnO2(A2B1)

925

195

960

-

-

-

2.12×102

2

2а

MnO2(B4B1)

1020

690

690

-

-

-

3.04×102

2

4а

MnO3

136

840

315(2)

925(2)

-

-

1.93×103

3

2

MnO3(A4A2)

75

125

225

563

825

830

2.60×103

2

4а

MnO3(B4A)

150

170

330

450

815

895

1.59×103

2

4а

MnOH

700

350(2)

3700

-

-

-

7.6 б

1

7

MnF2

610

132(2)

740

-

-

-

20.7 б

2

6

MnF3а

660

122

760(2)

178(2)

-

-

5.984×103

6

10

MnF4а

700

160(2)

795(3)

175(3)

-

-

14.89×103

12

12

Mn2F4

600

430

150

430

200

130с

1.5×105

4

11

MnO3Fа

905.2

720.7

337.7

952.5(2)

373.9(2)

264.3(2)

7.4×103

3

1

MnCl2

330

83(2)

467

-

-

-

5.72×10 б

2

6

MnCl3а

350

100

440(2)

110(2)

-

-

1.36×105

6

10

MnCl4а

379

103(2)

484(3)

112(3)

-

-

34.15×104

12

12

Mn2Cl4

420

310

100

300

120

90с

2.14×106

4

11

MnO3Clа

892.1

459.6

305

955.2(2)

365(2)

200(2)

2.1×104

3

1

MnBr2

205

65(2)

385

-

-

-

1.458×102 б

2

6

MnBr3а

210

80

340(2)

70(2)

-

-

2.33×106

6

10

MnBr4а

227

53(2)

363(3)

62(3)

-

-

59.02×105

12

12

Mn2Br4

340

225

80

225

90

70с

2.78×107

4

11

MnO3Brа

900

380

260

950(2)

360(2)

170(2)

57.26×103

3

1

MnI2

140

55(2)

324

-

-

-

2.715×102 б

2

6

MnI3а

150

70

290(2)

50(2)

-

-

1.54×107

6

10

MnI4а

158

36(2)

294(3)

46(3)

-

-

39.33×106

12

12

Mn2I4

285

185

65

185

75

60с

1.4×108

4

7

MnO3Iа

900

300

240

950(2)

350(2)

160(2)

110.55×103

3

1

Примечания.

аЭнергии возбужденных состояний (в см-1) и их мультиплетность:

MnO2(A2B1) 5000(2)

MnO2(B4B1) 17000 (4)

MnO3(A4A2) 12000(4)

MnO3(B4A) 17700(4)

MnF3: 16000(10), 17000(5)

MnF4: 8000(8), 10000(12), 15000(4), 20000(6)

MnO3F: 11000(6), 12625(2), 17000(3), 18128(6), 18196(2), 18464(1), 18500(1), 18912(3)

MnCl3: 12000(10), 13000(5)

MnCl4: 7000(8), 8000(12), 10000(4), 15000(6), 20000(4)

MnO3Cl: 10000(6), 12550(2), 16000(3), 18000(9), 18860(2), 18940(1)

MnBr3: 12000(10), 13000(5)

MnBr4: 7000(8), 8000(12), 10000(4), 15000(6), 20000(4)

MnO3Br: 10000(6), 12550(2), 16000(3), 18000(9), 18860(2), 18940(1)

MnI3: 12000(10), 13000(5)

MnI4: 7000(8), 8000(12), 10000(4), 15000(6), 20000(4)

MnO3I: 10000(6), 12550(2), 16000(3), 18000(9), 18860(2), 18940(1)

б Приведено значение I×1039 г×см2 .

сMn2F4: n7 = 200, n8 = 50, n9 = 350, n10 = 130, n11 = 600, n12 = 350 (в см‑1)

сMn2Cl4: n7 = 120, n8 = 30, n9 = 230, n10 = 90, n11 = 400, n12 = 230 (в см‑1)

сMn2Br4: n7 = 90, n8 = 25, n9 = 225, n10 = 70, n11 = 340, n12 = 225 (в см‑1)

сMn2I4: n7 = 75, n8 = 20, n9 = 185, n10 = 60, n11 = 285, n12 = 185 (в см‑1)

Список литературы