Дифторид марганца

MnF2(к, ж). Термодинамические свойства кристаллического и жидкого дифторида марганца в стандартном состоянии при температурах 100 – 4000 К приведены в табл. MnF2_c.

За стандартное состояние MnF2(к) в интервале 0 - 1203 К принята тетрагональная модификация (структурный тип рутила, TiO2). В работе Римаи и др. [80RIM/ITO] при 1039 ± 20 К термографическим методом был обнаружен фазовый переход (с небольшой энтальпией перехода), предположительно в ромбическую модификацию (структурный тип искаженного флюорита). Однако Федоров и др. [91ФЕД/САТ] доказали отсутствие полиморфизма у MnF2 при обычном давлении, а найденный в работе [80RIM/ITO] термический эффект объяснили кислородным загрязнением образца в результате его пирогидролиза.

При Т<298.15 К термодинамические функции MnF2(к) рассчитаны по измерениям теплоемкости, выполненным Бу и Стаутом [76BOO/STO] . Исследовался крупнокристаллический образец MnF2 (размеры кристаллов ~2 - 5 мм ), который согласно химическому и спектральному анализу содержал не более 0.2% примесей. В интервале 10 – 305 К было выполнено 190 измерений теплоемкости, в том числе 140 измерений в области магнитной аномалии 55-80 К. Точка Нееля (превращение антиферромагнетик – парамагнетик) определена равной 67.3 К. Это значение было подтверждено результатами, полученными различными методами в работах [65TEA] (67.3 К), [75SHA/YAC] (67.3 K), [81NOR/LUN] (67.27 K). Графическая экстраполяция теплоемкости к 0 К, проведенная в работе [76BOO/STO], привела к значению Sº (10 К = 0.15 Дж·К-1·моль-1. Точность измерений теплоемкости оценена авторами [76BOO/STO] в 1% при 20 К, 0.2 % между 40 и 200 К (кроме области аномалии теплоемкости) и 0.5% при 300 К. Погрешности принимаемых нами значений Sº(298.15 К) и Hº(298.15 К) - Hº(0) (см. табл.Mn.1) оцениваются в 0.5 Дж·К-1·моль-1 и 0.05 кДж·моль-1 соответственно. В этих расчетах не учитывались менее надежные данные [42STO/ADA], полученные для очень мелкокристаллического порошка MnF2 (размер кристаллов 10-5 – 10-6 мм) , а также данные работы [62CAT/PHI] (1 – 4.2 К), представленные только в виде мелкомасштабных графиков.

Единственными измерениями теплоемкости MnF2(к) при высоких температурах являются измерения, выполненные Элертом и Хсиа [72EHL/HSI] при 330 – 770 К методом ДСК на калориметре фирмы Перкин – Элмер. Погрешности измерений оценены авторами работы в 2%. Данные этой работы были пересчитаны на инкременты энтальпии Hº(Т) - Hº(298.15 К) и затем обработаны методом Шомейта с использованием значения Срº(298.15 К) из работы [76BOO/STO]. Полученное таким образом трехчленное уравнение для теплоемкости было использовано для расчета термодинамических функций MnF2(к) до температуры плавления (1203 К), поскольку значение теплоемкости при 1203К , рассчитанное по этому уравнению (89 Дж·К-1·моль-1), оказалось близким к экспериментальным значениям теплоемкости дифторидов некоторых других переходных металлов в точках плавления.

Температура плавления MnF2 1203 К принята по результатам измерений в двух работах: Гриффеля и Стаута [50GRI/STO] (1202.6 ± 0.5 К) и Федорова и др. [91ФЕД/САТ] (1203 ± 5 К) . Во второй работе приводится критика результатов ряда работ, в которых были получены более низкие значения – от 1130 К до1173 ± 20 К [80RIM/ITO] . По мнению Федорова [91ФЕД/САТ] эти результаты объясняются кислородным загрязнением исследованных образцов, вследствие образования метастабильной флюоритовой фазы MnF2, которая становится стабильной в присутствии примесей и которая плавится вблизи 1150 К.

Энтальпия плавления MnF2 29.3 кДж·моль-1 определена в единственной работе Римаи и др. [80RIM/ITO] методом количественной термографии. В настоящей работе принимается округленное значение 30 кДж·моль-1 , с учетом поправки на более высокое принимаемое значение точки плавления MnF2. Теплоемкость жидкого MnF2 (100 Дж·К-1·моль-1) оценена по соотношению Ср(MnF2, ж) = ~ 33n Дж·К-1·моль-1 . Ее погрешность в точке плавления оценивается в ± 10 Дж·К-1·моль-1 .

Погрешности вычисленных значений Ф°(Т) при 298.15, 1000, 2000, 3000 и 4000 К оцениваются в 0.5, 2, 10, 16 и 20 Дж·K–1·моль–1 соответственно. Значения термодинамических функций MnF2(к,ж), приведенные в справочниках [82PAN] и [95BAR], в области температур, близкой к точке плавления, отличаются от данных табл. MnF2_с до ~ 4 Дж·К-1·моль-1 в значениях S° , поскольку в этих справочниках принималась термодинамическая стабильность флюоритной модификации MnF2 (см. выше). Соответствующие расхождения данных табл. MnF2_с c расчетами [73BAR/KNA] (298 – 2000 К) достигают 6 Дж·К-1·моль-1 при 2000 К из-за различного выбора исходных термодинамических величин.

Значение энтальпии образования кристаллического дифторида марганца принимается равным

DfH°(MnF2, к, 298.15K) = ‑853 ± 3 кДж×моль‑1.

Результаты определений этой величины представлены в Таблице Mn.7. Принятое значение представляет собой среднее по хорошо согласующимся результатам работ [29JEL/KOO, 55РЫС/ВИТ, 71TAN/YAM, 73SKE/PAT, 74REZ/SIS] (результат -850 ± 8, соответствующий непрямым измерениям, не учтен). Результаты работы [72ГОЛ/МАС] с принятым значением не согласуются; причины несогласия не выявлены. Помимо представленных в таблице результатов в литературе также имеются результаты измерений константы равновесия реакции Mn(к)+2HF(г)=MnF2(к,ж)+H2(г), приводящие к значениям DfH°(MnF2), равным ‑802 [28JEL/RUD] и ‑774 кДж×моль‑1 [29JEL/KOO]. Эти измерения выполнены методом переноса и, по-видимому, методически неверны из-за трудностей измерения давления пара водорода (возможны искажения результатов за счет термодиффузии).

Принятому значению соответствует величина:

DfH°(MnF2, к, 0 K) = ‑852.147 ± 3 кДж×моль‑1.

Давление пара в реакции MnF2(к,ж) = MnF2(г) вычислено с использованием принятого значения:

DsH°(MnF2, к, 0) = 296 ± 16 кДж×моль‑1.

Значение основано на представленных в таблице Mn.8 результатах обработки данных по давлению пара над MnF2(к). Приведенные в таблице погрешности характеризуют воспроизводимость измерений; для III закона в погрешность включен температурный ход энтальпии. В случае масс-спектрометрических измерений погрешность включает также неточность использованных сечений ионизации (RTln(1.5)).

Неточность термодинамических функций приводит к добавочной погрешности в 4 ‑ 7 кДж×моль‑1 для температур 1000 ‑ 1300 K.

Таблица показывает, что имеющиеся измерения довольно плохо соответствуют друг другу. При выборе величины не учитывались методически неточные Лангмюровские измерения [63BAU/MAR], масс-спектрометрические измерения [64KEN/EHL], в которых данные [63BAU/MAR] были использованы для калибровки чувствительности аппаратуры и высокотемпературные измерения методом точек кипения [78БУР/ЛЯЛ] из-за больших погрешностей, связанных с неточностью термодинамических функций. Результаты масс-спектрометрических измерений работ [97НИК/РАК, 97НИК/РАК2] также не учитывались (результат [97НИК/РАК] основан на выполненных в этой работе эффузионных измерениях: 1 измерение при Т = 1126 К; в [97НИК/РАК2] способ калибровки чувствительности аппаратуры не описан).

Принятое значение представляет собой среднее из оставшихся четырех величин (работы [69HIT/KAN, 97НИК/РАК, 98РАУ/ЧИЛ]). Погрешность включает: ± 15 кДж×моль‑1 – степень согласия отобранных величин (уровень доверия 0.95) и ± 5 кДж×моль‑1 за счет неточности в использованных в вычислениях термодинамических функций.

Авторы

Бергман Г.А. bergman@yandex.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

Класс точности
5-F

Дифторид марганца MnF2(к,ж)

 Таблица 1458
MNF2[]C,L=MNF2      DrH°  =  296.000 кДж × моль-1
T C°p (T) F° (T) S° (T) H° (T)  -  H° (0) lg K° (T) T
K Дж × K-1 × моль-1 кДж × моль-1 K
100.000
200.000
298.150
300.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1203.000
1203.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2800.000
2900.000
3000.000
3100.000
3200.000
3300.000
3400.000
3500.000
3600.000
3700.000
3800.000
3900.000
4000.000
35.180
57.655
66.776
66.899
71.793
74.951
77.425
79.576
81.556
83.435
85.252
87.028
88.777
88.829
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
100.000
14.663
33.155
48.768
49.037
62.536
74.250
84.568
93.789
102.128
109.750
116.777
123.301
129.399
129.575
129.575
137.019
144.154
150.814
157.059
162.938
168.489
173.750
178.747
183.507
188.050
192.396
196.561
200.560
204.405
208.107
211.678
215.125
218.458
221.683
224.807
227.837
230.777
233.634
236.411
239.114
241.745
244.309
246.808
34.953
67.295
92.270
92.683
112.666
129.044
142.935
155.034
165.791
175.506
184.391
192.600
200.248
200.469
225.407
233.162
240.573
247.472
253.926
259.988
265.704
271.111
276.240
281.119
285.771
290.216
294.472
298.554
302.476
306.250
309.887
313.396
316.786
320.065
323.240
326.317
329.303
332.202
335.019
337.759
340.425
343.023
345.555
2.029
6.828
12.970
13.094
20.052
27.397
35.020
42.872
50.930
59.180
67.614
76.229
85.019
85.286
115.286
124.986
134.986
144.986
154.986
164.986
174.986
184.986
194.986
204.986
214.986
224.986
234.986
244.986
254.986
264.986
274.986
284.986
294.986
304.986
314.986
324.986
334.986
344.986
354.986
364.986
374.986
384.986
394.986
-145.6888
-68.0033
-42.5059
-42.1861
-29.3360
-21.6679
-16.5858
-12.9787
-10.2919
-8.2175
-6.5713
-5.2357
-4.1331
-4.1029
-4.1029
-3.3080
-2.6146
-2.0232
-1.5140
-1.0721
-.6858
-.3460
-.0454
   .2218
   .4605
   .6745
   .8671
1.0409
1.1984
1.3414
1.4715
1.5902
1.6988
1.7982
1.8894
1.9733
2.0504
2.1215
2.1870
2.2476
2.3035
2.3552
2.4031
100.000
200.000
298.150
300.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1203.000
1203.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2800.000
2900.000
3000.000
3100.000
3200.000
3300.000
3400.000
3500.000
3600.000
3700.000
3800.000
3900.000
4000.000

M = 92.9348
DH° (0)  =  -852.147 кДж × моль-1
DH° (298.15 K)  =  -853.000 кДж × моль-1
S°яд  =  26.424 Дж × K-1 × моль-1

F°(T)  =  257.726890861 + 69.307 lnx - 0.003326 x-2 + 1.06632358437 x-1 + 83.05 x
(x = T ×10-4;   298.15  <  T <   1203.00 K)

F°(T)  =  337.18380061 + 100 lnx + 0.5014 x-1
(x = T ×10-4;   1203.00  <  T <   4000.00 K)

8.12.08

Таблица Mn.1. Принятые значения термодинамических величин для марганца и его соединений в кристаллическом и жидком состояниях.

Вещество

Состояние

Ho(298.15 K)-Ho(0)

So(298.15 K)

Ср(298.15K)

Коэффициенты в уравнении для Сpo(T)a

Интервал температуры

Ttr или Tm

DtrH или DmH

кДж×моль‑1

Дж×K‑1×моль‑1

a

b×103

c×10-5

K

кДж×моль‑1

Mn

кIV, куб.

4.998

32.22

26.274

23.451

14.701

1.387

298.15-980

980

2.254

кIII, куб.

-

-

-

24.553

11.850

-

980-1360

1360

2.166

кII, куб.

-

-

-

24.503

11.98

-

1360-1411

1411

1.908

кI, куб.

-

-

-

23.676

14.88

-

1411-1519

1519

13.50

ж

-

-

-

48

-

1519-5000

-

-

MnO

кI, куб.

8.921

59.02

44.161

46.926

7.651

4.486

298.15-2120

2120

40

ж

-

-

-

67

-

-

2120-4000

-

-

MnO2

кI, тетр.

8.784

52.75

54.77

60.491

23.426

11.294

298.15-2000

-

-

Mn2O3

кII, ромб.

17.56

113.70

109.90

47.989

207.650

-

298.15-307.3

307.3

0

кI, куб.

-

-

-

-5687.71

12061.116

-1976.611

307.3-325

-

-

кI, куб.

-

-

--

96.599

41.583

6.986

325-3000

-

-

Mn2O7

к, монокл.

-

-

-

-

-

-

-

279

-

ж

57

300

270

270

-

-

298,15-1000

-

-

Mn3O4

к, тетр.

24.865

166.1

142.70

152.027

40.811

19.107

298.15-1445

1445

19.4

к, куб.

-

-

-

211

-

-

1445-1850

1850

124

ж

-

-

--

230

-

-

1850-4000

-

-

MnOOH

к, монокл.

11

65

63

88.483

14.158

26.405

298.15-1000

-

-

Mn(OH)2

к, гекс.

15,5

99

90

83.628

21.372

-

298.15-1000

-

-

MnF2

к, тетр.

12.97

92.27

66.776

69.31

16,61

6.652

298.15-1203

1203

30

ж

-

-

-

100

-

-

1203-4000

-

-

MnF3

к, монокл.

15

108

92

86.110

24.094

2.039

298.15-1000

-

-

MnF4

к

17.5

130

113

102.38

35.62

-

298.15-1000

-

-

MnCl2

к, гекс.

15.075

118.21

72.93

125.355

-123.664

21.567 а

298.15-923

923

37.48

ж

-

-

-

94.3

-

-

923-3000

-

-

MnBr2

к, гекс.

18

143

79

77.960

14.787

2.994

298.15-971

971

39

ж

-

-

-

100

-

-

971-2000

-

-

MnI2

к, гекс.

19

163

82

83.893

10.591

4.489

298.15-911

911

37

ж

-

-

-

100

-

-

911-2000

-

-

MnS

к, куб.

11.62

82.40

49.85

26.130

81.971

-5.294 а

298.15-1803

1803

25

ж

-

-

-

67

-

-

1803-4000

-

-

MnS2

к, куб.

14.16

99.91

70.08

70.303

16.409

4.547

298.15-1500

-

-

Mn3C

кII, ромб.

16.20

98.6

93.5

95.82

30.471

10.138

298.15-1310

1310

13.14

кI

-

-

-

159

-

-

1310-1500

-

-

Mn5C2

кI, монокл.

27.80

169

165

157.181

58.680

8.602

298.15-1500

Mn7C3

кI, ромб.

39.20

239

235.8

216.011

92.495

6.923

298.15-1613

1613

110

ж

-

-

-

380

-

-

1613-3000

-

-

Mn15C4

к, гекс.

78.60

491

448

410.395

175.798

13.164

298.15-1500

-

-

Mn23C6

к, куб.

119.80

750

683.8

626.755

267.926

20.301

298.15-1523

1523

330

ж

-

-

-

1100

-

-

1523-3000

-

-

Cp°(T)=a+bT-cT -2.+dT2 +eT3 (в Дж×K-1×моль-1)

MnCl2: а d×106 = 97.947

MnS: а d×106 = -83.867; e·109 = 29.417

Таблица Mn.7. К выбору энтальпии образования MnF2(к) (кДж×моль‑1, T = 298.15).

Источник

Метод

DrH°

DfH°(MnF2,к)

III закон

II закон

III закон

1. Равновесия

[29JEL/KOO]

Перенос, 1175-1376 К, 3 точки,

8.7±2.7

-867±20

-852±6

-”-

MnF2(к)+2HCl(г)=MnCl2(к)+2HF(г)

[55РЫС/ВИТ]

Растворимость, 273-303 К, 3 точки,

-

-

-852.3±3.5

MnF2(к)=Mn+2(aq)+2F-(aq)

[71TAN/YAM]

ЭДС, 873 К, 1 точка

-456.3

-

-854.8

3MnF2(к)+2Al(к)=2AlF3(к)+3Mn(к)

[73SKE/PAT]

То же, 741-1096, уравнение,

-177±7

-815

-850±8

Mn(к)+CoF2(к)=Co(к)+MnF2(к) 1)

-“-

То же, 741-1096, уравнение,

-193±4

-828

-850±5

Mn(к)+NiF2(к)=Ni(к)+MnF2(к))

[74REZ/SIS]

То же, 740-820, уравнение,

-453.6±2.4

-859

-856.2±1.9

3MnF2(к)+2Al(к)=2AlF3(к)+3Mn(к)

2. Калориметрия

[72ГОЛ/МАС]

Сжигание Mn в присутствии тефлона,

-143±2

-

-807±20

10 опытов,

1) Комбинация уравнений Mn(к)+CrF2(к)=Cr(к)+MnF2(к) и Cr(к)+CoF2(к)=Co(к)+CrF2(к).

Таблица Mn.8. К выбору энтальпии сублимации MnF2(к) (кДж×моль‑1, T = 0 K). Дата расчета: 20.11.2008

Источник

Метод

DsH°(MnF2, к, 0)

II закон

III закон

[63BAU/MAR]

Лангмюра,

320±5

309.9±.5

887- 983K, 9 точек

[64KEN/EHL]

Масс-спектрометрия,

321

308.2±4.0

1054-1128K, уравнение

[69HIT/KAN]

Эффузионный,

316±7

307.0±1.4

1130-1272K,(27-1)точка

[78БУР/ЛЯЛ]

Точек кипения,

330

331.5±2.0

1100-1450K, уравнение

[97НИК/РАК]

Эффузионный,

-

283.8

1126K, 1 точка

[97НИК/РАК]

Масс-спектрометрия,

301

283.5±4.0

970-1126K, уравнение

[97НИК/РАК2]

Масс-спектрометрия,

282

290.2±3.9

1017-1126K, уравнение

[98РАУ/ЧИЛ]

Эффузионный,

186±45

294.7±3.1

1100-1160K, 15 точек

[98РАУ/ЧИЛ]

Эффузионный,

-

297.5±1.8

1134K, 8 точек

Измерений:9.

Среднее (95%):

294±22

301±12

В графе "Метод" в скобках приведено число измерений за вычетом точек, исключенных по соображениям статистики (выходящих за пределы интервала 95%-ного уровня доверия).

Список литературы

[28JEL/RUD] Jellinek K.,Rudat A. -"Uber die Fluortensionen von Metallfluoriden und die chemischen konstanten von Fluor und Fluorwasserstoff." Z. anorg. und allgem. Chem.,1928, 175,No.4,S.281-320
[29JEL/KOO] Jellinek K.,Koop R. -"Uber heterogene Gleichgewichte von Metallhalogeniden mit Wasserstoff bzw. Chlorwasserstoff." Z. phys. Chem. (Leipzig).,1929,145,No.5,S.305-329
[42STO/ADA] Stout J.W.,Adams K.E. -"Magnetism and the third law of thermodynamics. The heat capacity of manganous fluoride from 13 to 320 K." J. Amer. Chem. Soc.,1942,64,p.1535-1538
[50GRI/STO] Griffel M.,Stout J.W. -"Preparation of single crystals of MnF2.The crystal structure from X-ray diffraction. The melting point and density." J. Amer. Chem. Soc.,1950,72,No. 10,p.43513-4353
[55РЫС/ВИТ] Рысс И.Г.,Витухновская Б.С. -"О гидратации и растворимости фористого марганца." Ж. общ. химии,1955,25,No.4,с.643-647
[62CAT/PHI] Catalano E.,Phillips N.E. -"The low-temperature heat capacities of antiferromagnetic MnF2 and CoF2." J. Phys. Soc. Japan (Suppl. B-1),1962,17,No3,p.527-529
[63BAU/MAR] Bautista R. G.,Margrave J. L. -" A Langmuir measurement of the sublimation pressure of manganese(II) fluoride." J. Phys. Chem.,1963,63,No.7,p.1564-1565
[64KEN/EHL] Kent R.A.,Ehlert T.C.,Margrave J.L. -"Mass-spectrometric studies at high temperatures. V. The sublimation pressure of manganese (II) fluoride and the dissociation energy of manganese (I) fluoride." J. Amer. Chem. Soc.,1964,86,No.23, p.5090-5093
[65TEA] Teaney D.T. -"Specific heat singularity in MnF2." Phys. Rev. Lett.,1965,14,No.22,p.898-900
[69HIT/KAN] Hitchingham W.C.,Kanaan A.S. -"Knudsen measurements of the vapor pressure of manganese (II) fluoride." High. Temp. Mater. Sci.,,1969,1,No.2,p.216-221
[71TAN/YAM] Tanaka Hiroschi,Yamaguchi Akio,Moriama Joichiro -"Стандартные свободные энергии образования фторидов некоторых металлов, определенные методом электродвижущих сил." J. Japan Inst. Metals, 1971, 35, No.12,p.1161-1164
[72EHL/HSI] Ehlert T.C.,Hsia M. -"Mass spectrometric and thermochemical studies of the manganese fluorides." J. Fluorine Chem., 1972, 2, No.1, p.33-51
[72ГОЛ/МАС] Голутвин Ю.М.,Масленникова Е.Г.,Коршунов Б.Г. -"Теплоты образования и природа межатомных взаимодействий в системе Mn-Ge." Изв. АН СССР. Мет.,1972,No.5,с.117-122
[73BAR/KNA] Barin I.,Knacke O. -'Thermochemical properties of inorganic substances.' , Berlin et al.: Springer-Verlag, 1973,p.1-921
[73SKE/PAT] Skelton W.H.,Patterson J.W. -"Free energy determination by solid galvanic cells measurements for selected metal-fluoride reactions." J. Less-Common Metals,1973,31, No.1,p.47-60
[74REZ/SIS] Rezukhina T.N.,Sisoeva T.F.,Holokhonova L.I.,Ippolitov E.G.-"The thermodynamic properties of some metal fluorides solid-elutrolyte galvanic-cell studies." J. Chem. Thermodyn., 1974, 6, No.9, p.883-893
[75SHA/YAC] Shapira Y.,Yacovitch R.D.,Nelson D.R -"Magnetostriction and the two-spin correlation function in MnF2." Solid State Commun., 1975, 17, No.2, p.175-178
[76BOO/STO] Boo W.O.J.,Stout J.W. -"Heat capacity and entropy of MnF2 from 10 to 300 K. Evaluation of the contributions associated with magnetic ordering." J. Chem. Phys.,1976,65, No.10,p.3929-3934
[78БУР/ЛЯЛ] Бурылев Б.П.,Лялина Т.Б.Миронов В.Л. -"Взаимодействие расплавленной системы фторид марганца-хлорид марганца с кварцем."'5 Всесоюзный симпозиум по химии неорганических фторидов.', Днепропетровск,1978, с. 60
[80RIM/ITO] Rimai D.S.,Ito J.,Jamieson J.C. -"High temperature polymorphism in rutile structure fluorides." Mater. Res. Bull.,1980,15,No.4,p.489-492
[81NOR/LUN] Nordblad P.,Lundgren L.,Figueroa E.,Beckman O. -"Specific heat and magnetic susceptibility of MnF2 near Neel themperature." J. Magn. and Magn. Mater.,1981,23,p.333-341
[82PAN] Pankratz L.B. -"Thermodynamic properties of elements and oxides."'Washington, U.S. Bur. Mines, Bull. 672.' ,1982,p. 1-509
[91ФЕД/САТ] Федоров П.П.,Саттарова М.А.,Ольховая Л.А.,Mатков А.П.,Соболев Б.П.,Икрами Д.Д. -"К вопросу о полиморфизме дифторида марганца." Высокочистые вещества,1991,No.3,с. 191-195
[95BAR] Barin I. -'Thermochemical Data of Pure Substances.', Duisburg: 3-d edition,1995,p.1-2518
[97НИК/РАК2] Hикитин М.И.,Раков Э.Т.,Цирельников В.И.,Хаустов С.В. -"Определение энтальпий образования ди- и трифторида марганца." Ж. неорг. химии, 1997, 42,No.7,p.1154-1157
[97НИК/РАК] Никитин М.И.,Раков Э.Г.,Цирельников В.И.,Хаустов С.В. -"Определение энтальпии образования газообразного тетрафторида марганца." Журн.неорг.химии,1997,42,No.8,с. 1354-1358
[98РАУ/ЧИЛ] Рау Д.В.,Чилингаров H.С.,Лескив М.С.,Никитин А.В.,Сидоров Л.H.,Петров С.В.,Суховерхов В.Ф.,Орехов Ю.Ф. -"Давление насыщенного пара и энтальпия сублимации ди- и трифторида марганца." Ж. физ. химии,1998,72,No.3,с.425-429