Хлорид марганца

MnCl(г). Термодинамические свойства газообразного хлорида марганца в стандартном состоянии при температурах 100 - 6000 К приведены в табл. MnCl.

В табл. Mn.4 представлены молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций MnCl.

Электронный спектр MnCl впервые наблюдался в испускании высокочастотного разряда над солью MnCl2 [39MES]. В спектре обнаружены системы полос в районах 4800-5100Å, 4250-4600Å и 3500-3950Å.

Система 3500-3950Å частично проанализирована в [39MES], получены колебательные константы. Позже система наблюдалась в [43MUL], причем как в разряде, так и в спектре поглощения паров над MnCl2 при температурах 1500-1700С. Анализ системы по кантам [48BAC, 49RAO2, 55HAY/NEV3] показал, что она образована переходом 7Π - 7Σ.

Система 4250-4600Å в [39MES] не проанализирована, в других работах данная система не наблюдалась, ее отнесение к MnCl недостоверно.

Система 4800-5100Å была исследована в спектре испускания в работе [55HAY]. Анализ по кантам показал, что полосы на этом участке спектра принадлежат двум системам, симметрия комбинирующих электронных состояний точно не установлена.

Еще две системы полос MnCl обнаружены в спектре испускания в инфракрасной области. Это системы 8180-9150Å [55HAY/NEV2, 92LAU] и 1001нм [92LAU].

В работе [55HAY/NEV2] выполнен колебательный анализ системы 8180-9150Å по кантам, симметрия комбинирующих состояний точно не установлена. В [92LAU] частично разрешена вращательная структура полос данной системы. Спектр смоделирован (подбором констант верхнего и нижнего состояния) как переход 5Σ - 5Σ.

Система 1001нм не проанализирована.

В спектре поглощения наблюдалась еще одна система полос MnCl в районе 2400-2500Å, которая аналогична системе 2350-2500Å молекулы MnF, выполнен анализ колебательной структуры системы по кантам [48BAC].

Спектр электронного парамагнитного резонанса MnCl в матрице из аргона при 4ºK получен в работе [82BAU/VAN]. Определены параметры сверхтонкого взаимодействия в основном состоянии 7Σ.

Чисто вращательный спектр MnCl в основном состоянии X7Σ+ получен в работе [2005HAL/ZIU]. С очень высокой точностью измерена тонкая и сверхтонкая структура вращательных переходов в колебательных состояниях υ = 0, 1 и 2.

Ab initio расчеты MnCl выполнены в работах [88DAV/YOU, 2005NIE/ALL]. В обеих работах рассчитаны параметры основного состояния. Расчеты возбужденных состояний в литературе отсутствуют.

В расчет термодинамических функций были включены: а) основное состояние X7Σ+; б) экспериментально наблюдавшиеся возбужденные состояния; в) не наблюдавшиеся состояния с оцененной энергией до 40000 см-1.

Колебательные постоянные основного состояния MnCl получены в [39MES, 43MUL, 48BAC, 49RAO, 55HAY/NEV3]. Имеются существенные расхождения в величине ωexe. Справочник [84ХЬЮ/ГЕР] приводит только величину ΔG1/2 = 382.4 см-1. Значения ωe и ωexe, представленные в табл. Mn.4, рассчитаны по формуле (1.67) с использованием указанной величины ΔG1/2 и принятого значения D0 = 27920 см‑1 .

Вращательные постоянные основного состояния MnCl получены в работе [2005HAL/ZIU].

Системы полос, наблюдавшиеся в спектре испускания, но не наблюдавшиеся в спектре поглощения, исходя из аналогии с MnF, интерпретированы как квинтетные переходы с общим нижним состоянием a5Σ+. Энергия a5Σ+, как и в MnF, принята равной 3500 см‑1, погрешность увеличена до ±1500 см‑1. Энергии верхних состояний получены прибавлением величин ν = 10047.8 см‑1 [92LAU], T0(c5Σ+) = 11398.91 см‑1 [92LAU], νe = 20115.4 см‑1 и νe ~ 19900 см‑1 [55HAY].

Для состояний A7Π и B(7Σ+) приведены значения Te из [84ХЬЮ/ГЕР].

Колебательные и вращательные константы возбужденных состояний MnCl приведены по данным [92LAU] (a5Σ+, c5Σ+) и [84ХЬЮ/ГЕР] (A7Π, B(7Σ+)). В расчете термодинамических функций эти константы не использовались и даны в табл. Mn.4 для справки.

Энергии состояний, не наблюдавшихся в электронном спектре, оценены на основе ионной модели Mn+X-, аналогично тому, как это сделано для молекулы MnF. Сходство электронных спектров двух молекул позволяет предположить, что в MnCl, также как и в MnF, четыре конфигурации иона Mn+ дают состояния с энергией ниже 40000 см‑1: 3d54s, 3d6, 3d44s2, 3d54p.

Конфигурация 3d54s дает состояния X7Σ+ и a5Σ+, которые соответствуют двум нижним термам иона 7S и 5S [71MOO]. Не наблюдавшиеся состояния соответствуют компонентам расщепления в поле лиганда термов 5G, 5P и т.д., которые в ионе лежат выше 27000 см‑1. Эти состояния распределены по уровням энергии (синтетическим состояниям) в соответствии с расположением термов в ионе [71MOO]. Расщепление в поле лиганда не учитывалось.

Конфигурация 3d6 представлена состояниями b(c5Σ+) и c(5Πi), которые соответствуют двум из трех компонент расщепления терма 5D, нижнего терма данной конфигурации. Энергия третьей, не наблюдавшейся, компоненты 5Δ оценена в 16000±2000 см-1. Остальные состояния соответствуют компонентам расщепления триплетных термов 3P, 3H и т.д., которые в ионе лежат более чем на 15000 см‑1 выше терма 5D. Эти состояния распределены по синтетическим состояниям (уровням энергии) в соответствии с энергией термов в поле лиганда. Энергия термов в поле лиганда рассчитывалась как энергия терма в ионе относительно терма 5D [71MOO] плюс энергия состояния b5Πi. Расщепление термов в поле лиганда не учитывалось.

К конфигурации 3d44s2 отнесены два состояния около 23500 см-1, которые являются предположительно 5Π и 5Σ компонентами расщепления нижнего терма конфигурации, терма 5D. Энергия не наблюдавшейся компоненты расщепления - 5Δ, оценена в 23000±2000 см-1. Данные о других термах конфигурации в [71MOO] отсутствуют.

Конфигурация Mn+(3d54p) представлена состоянием A7Π, которое соответствует нижней компоненте расщепления терма 7P. Статистический вес не наблюдавшейся верхней компоненты расщепления - 7Σ+, отнесен к уровню энергии 35000 см-1. Статистический вес следующего терма 5P распределен по уровням энергии 35000 см-1 (5Π) и 40000 см-1 (5Σ+). Другие термы конфигурации дают состояния выше 40000 см-1.

Термодинамические функции MnCl(г) были вычислены по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.93) - (1.95). Значения Qвн и ее производных рассчитывались по уравнениям (1.90) - (1.92) с учетом тринадцати возбужденных состояний в предположении, что Qкол.вр(i) = (pi/pX)Qкол.вр(X). Колебательно-вращательная статистическая сумма состояния X7Σ+ и ее производные вычислялись по уравнениям (1.70) - (1.75) непосредственным суммированием по колебательным уровням и интегрированием по вращательным уровням энергии с помощью уравнения типа (1.82). В расчетах учитывались все уровни энергии со значениями J < Jmax,v, где Jmax,v находилось из условий (1.81). Колебательно-вращательные уровни состояния X7Σ+ вычислялись по уравнениям (1.65), значения коэффициентов Ykl в этих уравнениях были рассчитаны по соотношениям (1.66) для изотопической модификации, соответствующей естественной смеси изотопов хлора из молекулярных постоянных 55Mn35Cl, приведенных в табл. Mn.4. Значения коэффициентов Ykl, а также величины vmax и Jlim приведены в табл. Mn.5.

Основные погрешности рассчитанных термодинамических функций MnCl(г) при температурах 1000 - 6000 К обусловлены методом расчета и неопределенностью энергии состояния a5Σ+. Погрешности в значениях Φº(T) при T = 298.15, 1000, 3000 и 6000 К оцениваются в 0.05, 0.4, 1.4 и 1.6 Дж×K‑1×моль‑1, соответственно.

Термодинамические функции MnCl(г) ранее вычислялись с учетом возбужденных состояний до 6000 К [85БЕР/ГУР]. Расхождения с данными [85БЕР/ГУР] лежат в пределах погрешности расчетов, в величине Φº(T) они составляют 0.05 Дж×K‑1×моль‑1 при 1000 К и 1.2 Дж×K‑1×моль‑1 при 6000 К. Расхождения обусловлены главным образом использованием в настоящей работе более низкой оценки энергии состояния a5Σ+.

Константа равновесия реакции MnCl(г) = Mn(г) + Cl(г) рассчитана на основании принятого значения энергии диссоциации MnCl:

D°0(MnCl) = 334 ± 6 кДж×моль‑1 = 27920 ± 500 см‑1.

В работе [95HIL] было выполнено масс-спектрометрическое измерение констант равновесия Mn(г) + MnCl2(г) = 2MnCl(г). Получены 2 значения константы равновесия для Т = 1512 и 1567 К. Обработка этих результатов с использованием III закона термодинамики приводит к значениям DrH°(0) = 115.8 ± 10 кДж×моль‑1 и D°0(MnCl) = 334 ± 6 кДж×моль‑1 . Это значение и принимается в данном документе.

Эксперименты [68MUR/DAD] по переносу марганца парами MnCl2 (8 измерений в интервале температур 1243 ‑ 1413 К) приводят для равновесия Mn(к, ж) + MnCl2(г) = 2MnCl(г) к значениям DrH°(0) = 292.5 ± 6.3 (III закон) и 224 ± 22 (II закон) кДж×моль‑1 . (D°0(MnCl) = 388 ± 5 (III) и 420 ± 11 (II)кДж×моль‑1 ). Причины несоответствия не ясны.

В работе [61BUL/PHI] приводится величина D°0(MnCl) = 356 ± 8 кДж×моль‑1 , основанная на выполненных авторами результатах измерений констант равновесия с участием MnCl, полученных методом фотометрии пламен, однако, многие предположения авторов работы относительно типов продуктов, присутствовавших в изученных системах, а также относительно использованных в расчетах молекулярных постоянных трудно проверяемы.

Квантово-механические вычисления довольно высокого в теоретическом отношении уровня (CCSD(T)) приводят к близкому значению: D°0(MnCl) = 333 кДж×моль‑1 [2005NIE/ALL]. Наши собственные квантово-механические вычисления (также CCSD(T), не опубликовано) приводят к значению: D°0(MnCl) = 345 ± 21 кДж×моль‑1 . В этих вычислениях использована процедура оценки достоверности результата, названная нами «идеологией групп сцепления» [2006ГУС/ИОР].

Принятому значению соответствуют величины:

DfH°(MnCl, г, 0) = 68.922 ± 6.3 кДж×моль‑1 и

DfH°(MnCl, г, 298.15) = 68.885 ± 6.3 кДж×моль‑1 .

Авторы

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

Куликов А.Н. aleksej-kulikov@km.ru

Класс точности
5-E

Хлорид марганца MnCl(г)

 Таблица 1465
MNCL=MN+CL      DrH°  =  334.000 кДж × моль-1
T C°p (T) F° (T) S° (T) H° (T)  -  H° (0) lg K° (T) T
K Дж × K-1 × моль-1 кДж × моль-1 K
100.000
200.000
298.150
300.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2800.000
2900.000
3000.000
3100.000
3200.000
3300.000
3400.000
3500.000
3600.000
3700.000
3800.000
3900.000
4000.000
4100.000
4200.000
4300.000
4400.000
4500.000
4600.000
4700.000
4800.000
4900.000
5000.000
5100.000
5200.000
5300.000
5400.000
5500.000
5600.000
5700.000
5800.000
5900.000
6000.000
30.167
33.772
35.544
35.565
36.409
36.887
37.240
37.572
37.924
38.299
38.687
39.071
39.438
39.779
40.088
40.364
40.608
40.822
41.012
41.183
41.340
41.489
41.634
41.780
41.931
42.090
42.260
42.444
42.642
42.857
43.088
43.337
43.603
43.887
44.187
44.504
44.836
45.184
45.545
45.920
46.307
46.706
47.114
47.533
47.959
48.394
48.834
49.280
49.731
50.185
50.640
51.097
51.554
52.009
52.462
52.911
53.354
53.792
54.221
54.641
55.051
188.352
209.049
221.567
221.765
231.132
238.589
244.797
250.122
254.789
258.947
262.700
266.122
269.271
272.188
274.907
277.455
279.852
282.117
284.264
286.304
288.249
290.108
291.887
293.594
295.234
296.813
298.335
299.805
301.225
302.601
303.934
305.227
306.483
307.705
308.893
310.051
311.180
312.281
313.357
314.408
315.436
316.442
317.428
318.394
319.340
320.269
321.181
322.077
322.958
323.823
324.674
325.512
326.337
327.150
327.950
328.739
329.518
330.285
331.042
331.790
332.528
217.643
239.742
253.603
253.823
264.184
272.363
279.121
284.886
289.926
294.414
298.469
302.175
305.590
308.761
311.720
314.495
317.108
319.577
321.916
324.138
326.254
328.275
330.208
332.062
333.843
335.558
337.212
338.811
340.358
341.858
343.315
344.732
346.112
347.458
348.772
350.058
351.316
352.549
353.759
354.947
356.114
357.263
358.393
359.506
360.604
361.687
362.755
363.810
364.852
365.883
366.901
367.908
368.905
369.891
370.868
371.834
372.792
373.740
374.679
375.610
376.531
2.929
6.139
9.552
9.617
13.221
16.887
20.594
24.335
28.109
31.920
35.770
39.658
43.583
47.544
51.538
55.561
59.610
63.681
67.773
71.883
76.010
80.151
84.307
88.478
92.663
96.864
101.082
105.317
109.571
113.846
118.143
122.464
126.811
131.185
135.589
140.023
144.490
148.991
153.528
158.101
162.712
167.362
172.053
176.786
181.560
186.378
191.239
196.145
201.095
206.091
211.132
216.219
221.352
226.530
231.754
237.022
242.336
247.693
253.094
258.537
264.022
-171.1680
-83.5131
-54.5813
-54.2173
-39.5376
-30.7117
-24.8161
-20.5971
-17.4273
-14.9579
-12.9796
-11.3589
-10.0068
-8.8616
-7.8792
-7.0272
-6.2812
-5.6227
-5.0370
-4.5129
-4.0410
-3.6139
-3.2256
-2.8710
-2.5459
-2.2468
-1.9707
-1.7150
-1.4776
-1.2566
-1.0503
-.8574
-.6764
-.5065
-.3465
-.1957
-.0532
   .0816
   .2093
   .3305
   .4457
   .5553
   .6598
   .7595
   .8547
   .9459
1.0331
1.1167
1.1970
1.2741
1.3483
1.4197
1.4885
1.5549
1.6190
1.6809
1.7408
1.7988
1.8550
1.9094
1.9622
100.000
200.000
298.150
300.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2800.000
2900.000
3000.000
3100.000
3200.000
3300.000
3400.000
3500.000
3600.000
3700.000
3800.000
3900.000
4000.000
4100.000
4200.000
4300.000
4400.000
4500.000
4600.000
4700.000
4800.000
4900.000
5000.000
5100.000
5200.000
5300.000
5400.000
5500.000
5600.000
5700.000
5800.000
5900.000
6000.000

M = 90.391
DH° (0)  =  68.922 кДж × моль-1
DH° (298.15 K)  =  68.885 кДж × моль-1
S°яд  =  31.027 Дж × K-1 × моль-1

F°(T)  =  350.962646484 + 38.6462783813 lnx - 0.000941602513194 x-2 + 0.242386966944 x-1 - 27.8560333252 x + 139.3152771 x2 - 213.716705322 x3
(x = T ×10-4;   298.15  <  T <   1500.00 K)

F°(T)  =  376.579162598 + 56.6203842163 lnx - 0.0599974170327 x-2 + 2.76781892776 x-1 - 57.2032852173 x + 50.7159118652 x2 - 16.2511367798 x3
(x = T ×10-4;   1500.00  <  T <   6000.00 K)

15.12.08

Таблица Mn.4. Молекулярные постоянные Mn2, MnH, MnF, MnCl, MnBr, MnI, MnO и MnS.

Молекула

Состояние

Te

we

wexe

Be

a1×102

De×106

re

см‑1

Å

55Mn2

X 1Σ+g а

0

51

0.7 б

0.05 в

0.08 г

0.2 д

3.5(3)

3Σ+u

10 е

5Σ+g

30 е

7Σ+u

60 е

9Σ+g

100 е

11Σ+u

150 е

11Πu

8500 ж

205

1.1 б

0.091 в

0.06 г

0.07 д

2.6

55Mn1H

X 7Σ+ а

0

1546.845

27.597 б

5.68568

16.020 б

305.4 б

1.73086

a 5Σ+

1725 в

1720

70

6.44912

19.239

404.06 в, ж

1.625185

b5Πi

11155 в, г

6.3953 в

366.7 в

1.63197 в

c 5Σ+

13564 в

1624 в

6.3082

17.82

320.56 в

1.64320

d5D

13000 и

1582 к

1.664 к

A7Π

17597 д

1623 в

33

6.346098 в

18.7

372.04 в

1.638324 в

B 7Σ+

20000 и

2.5 л

d5Πi

22606 в, е

1638

6.2045

16.45

356.0 в, з

1.65691

e 5Σ+

24056 в

1660

5.5367 в

199.4 в

1.75399 в

55Mn19F

X 7Σ+ а

0

624.2

3.2

0.354318223

0.2641034

0.461635 б

1.83584

a 5Σ+

3500 г

645.92

3.22

0.374641

0.2758

0.5134

1.785356

b5Πi

15600 в, д

630.54

3.564

0.37342

0.2443

1.7883

c 5Σ+

18000 в

597.38

3.15

0.3607915

0.30558

0.53639

1.819300

d5Πi

23300 в, е

640.0

3.6

0.363007 б

1.81374 б

e 5Σ+

23700 в

637.1

1.9

A7Π

28525.9 ж

648.0

1.6

0.37175

0.286

1.7923

B(7Σ+)

41231.5

637.2

4.46

55Mn 35Cl

X 7Σ+ а

0

385.0 д

1.3 д

0.1579142

0.080656

0.1055555 б

2.2351512

a 5Σ+

3500 г

402.24

1.35

0.18814

0.089

0.1635

2.0477

b(5Πi)

13550 в

c 5Σ+

14900 в

395.17

1.56

0.18456

0.161

2.0648

(d5Πi)

23400 в

378

(e 5Σ+)

23600 в

385

A7Π

27005.0 е

407.9 б

B(7Σ+)

40807

320 б

55Mn 79Br

X 7Σ+ а

0

286.7

0.8

0.0896 б

0.0334 д

0.035 д

2.41 г

a 5Σ+

3500 г

295.9

1.6

b( 5Σ+)

14200 в

295.6

0.62

c(5Πi)

14200 в

290.4

0.13

(d 5Σ+)

23200 в

(e5Πi)

23500 в

286.6

1.4

A7Π

26303.7 е

302.3

0.6

55Mn 127I

X 7Σ+ а

0

240

0.66 в

0.065 б

0.023 д

0.019 е

2.6 г

A(7Π)

25000

55Mn 16O

X 6Σ+ а

0

843.6 б

5.6 б

0.503248

0.4061

0.720

1.64439

(6Π)

8600 е

(4Π)

8700 е

(660)

(4Σ+)

11700 е

920

4Π

14000 ж

4Σ

16000 ж

A 6Σ+

17949

762.75

9.60

0.45969 в

0.36 г

2.04 в

1.714 д

4Σ

18000 ж

8Π

18000 з

6Π

20000 з

4Π

20000 ж

4Δ

21000 з

8Σ+

23000 з

6Δ

25000 з

6Σ+

28000 з

4Π

31000 з

6Π

31000 з

6Σ+

33000 з

4Σ+

34000 з

55Mn32S

X 6Σ+ а

0

491.051

1.861

0.19544

0.096

0.115

2.06588

(4Π)

6050 б

6Π

8600 в

4Σ+

11700 в

4Π

14000 в

4Σ

16000 в

4Σ

18000 в

8Π

18000 в

A 6Σ+

18917.37

371.50

1.30

0.17794 г

0.17 г

6Π

20000 в

4Π

20000 в

4Δ

21000 в

B(6Σ+)

22319.8

466.7

2.1

8Σ+

23000 в

6Δ

25000 в

6Σ+

28000 в

4Π

31000 в

6Π

31000 в

6Σ+

33000 в

4Σ+

34000 в

Примечания: все постоянные ниже даны в см-1.

Mn2 a Оцененные электронные состояния:

Ti

10000

15000

20000

pi

158

264

108

б вычислено по формуле 1.67; в вычислено через re по формуле 1.38; г вычислено по формуле 1.69; д вычислено по формуле 1.68;

е вычислено при значении обменного параметра J=10±2 [91KIR/BIE]; ж оценка, см. текст

MnH a Оцененные электронные состояния:

Ti

25000

27000

30000

34000

37000

40000

pi

45

57

100

24

15

56

б по данным [2005GOR/APP] Y30 = -0.309037 см‑1, 104×Y21 = -1.200, 104×Y31 = -3.0252, 106×Y12 = 1.397, 107×Y22 = -2.823, 107×Y32 = -1.225; 109×Y03 = 9.4670; 109×Y13 = -1.551; 1012×Y04 = 1.360; 1013×Y14 = 9.16; в константы для уровня v = 0, T0, DG1/2; г A0 = -62.308; д A0 = 40.51878; е A0 = -22.92; ж β·106 = 2.68; з β·105 = 1.67;

и оценка с использованием результатов [89LAN/BAU]; к расчет [89LAN/BAU]; л из графика потенциальных кривых [89LAN/BAU]

MnF a Оцененные электронные состояния:

Ti

18000

23000

27500

30000

35000

40000

pi

10

10

45

57

126

35

б константы для уровня v = 0; в см. текст; г оценка; д A0 = -63.1183; е A = -78.2661; ж Ae = 36.596;

MnCl a Оцененные электронные состояния:

Ti

16000

23000

27500

30000

35000

40000

pi

10

10

45

105

93

20

б константы для уровня v = 0, DG1/2; в см. текст; г оценка; д рассчитано, исходя из DG1/2 = 382.4 по соотношению 1.67; е A = 44;

MnBr a Оцененные электронные состояния:

Ti

16000

23000

27500

30000

35000

40000

pi

10

10

45

95

108

15

б вычислено по формуле 1.38; в см. текст; г аb initio расчет методом CCSD(T); д вычислено по соотношениям 1.68 и 1.69; е A ~ 58

MnI a Оцененные электронные состояния:

Ti

3500

15000

23000

27500

30000

35000

40000

pi

5

25

25

45

95

108

15

б вычислено по формуле 1.38; в вычислено по формуле 1.67; г оценка по формуле Гуггенхеймера [46GUG] при данном значении we;

д вычислено по соотношению 1.69; е вычислено по соотношению 1.68;

MnO a Оцененные электронные состояния:

Ti

20000

25000

30000

35000

40000

pi

48

26

80

166

138

б вычислено по формуле 1.67 при DG1/2 = 832.408 ± 0.012 [80GOR/MER]; в B1, D1, вращательная структура уровня v = 0 сильно возмущена;

г B1 - B0, B0 = 0.4633; д r0, е фотоэлектронный спектр аниона [2000GUT/RAO], ж расчет [2003DAI/DEN], з расчет [2000GUT/RAO]

MnS a Оцененные электронные состояния:

Ti

20000

25000

30000

35000

40000

pi

42

26

80

166

138

б фотоэлектронный спектр аниона [96ZHA/KAW]; в оценка, основанная на сходстве с MnO; г константы для уровня v = 0;

Таблица Mn.5. Значения коэффициентов в уравнениях, описывающих уровни энергии (в см‑1), а также значения vmax и Jlim, принятые для расчета термодинамических функций Mn2, MnH, MnF, MnCl, MnBr, MnI, MnO, MnS.

Коэффи-циенты

Mn2

MnH

MnF

MnCl

MnBr

MnI

MnO

MnS

X 1Σ+g а

11Πu

X 7Σ+ а, б

X 7Σ+ а

X 7Σ+ а

X 7Σ+ а

X 7Σ+ а

X 6Σ+ а

X 6Σ+ а

T e10-4

0

0.85

0

0

0

0

0

0

0

Y10×10-2

0.510000

2.050001

15.56329

6.247554

3.833904

2.857866

2.400001

8.435085

4.919365

Y20

-0.700001

-1.100001

-37.23409

-3.375240

-1.289153

-0.7418316

-0.6600006

-5.598786

-2.288995

Y30×103

3547.060

6.007442

-0.5752594

-3.139689

Y01×102

5.000004

9.100010

568.5265

35.43184

15.65965

8.914640

6.500006

50.31389

19.51013

Y11×104

-8.000011

-6.000009

-1601.864

-26.41036

-7.964861

-3.314670

-2.300003

-40.59680

-9.575054

Y12×106

1.396746

Y21×106

-119.9826

3.208893

Y02×107

-2.000004

-0.700001

-3053.396

-4.616355

-1.038008

-0.3464653

-0.1900004

-7.196879

-1.146018

Y03×1012

-1.484884

-0.118289

9464.933

-0.5913955

-0.05949802

-0.01222040

-0.007415519

-1.509901

-0.1284487

(a0 = De)×10-4

1.246929

a2×103

1.167603

a3×107

-3.560246

a4×1011

3.954078

vmax

35

92

14

166

148

161

181

74

90

Jlim

183

432

66

437

570

698

769

333

489

Примечание. а энергии возбужденных состояний приведены в таблице Mn.4;

б Y40×101 = -5.895856, Y50×102 = 2.025045, Y31×104 = -3.024650, Y22×107 = -2.822384, Y32×107 = -1.224688, Y13×109 = -1.550605, Y04×1013 = -8.335066

Список литературы

[39MES] Mesnage M.P. -"Recherches sur les decharges de haute frequence et leur application a la spectroscopie moleculaire." Ann. Phys. (Paris),1939,12,p.5
[43MUL] Muller W. -"Terme hoher Maltiplizitat in Molekulspektren." Helv. Phys. Acta,1943,16,S.3-32
[46GUG] Guggenheimer K.M. - Proc. Phys. Soc. A,1946,58, p.456
[48BAC] Bacher J. -"Komplexspektren zweiatomiger Manganhalogenide." Helv. Phys. Acta,1948,21,S.379-402
[49RAO2] Rao P.T. -"Emission spectra of the manganese halides." Indian J. Phys.,1949,23,p.517-524
[49RAO] Rao P.T. -"Emission spectra of the diatomic halides of manganese. Part I - MnCl." Indian J. Phys., 1949, 23,p. 301-308
[55HAY/NEV2] Hayes W.,Nevin T.E. -"The band spectra of the manganese halides in the protographic infra-red." Nuovo Cimento Soc. Ital. Fis.,1955,2,p.734-741
[55HAY/NEV3] Hayes W.,Nevin T.E. -"The spectrum of MnCl and MnBr in the near ultraviolet." Proc. R. Ir. Acad.,1955,A57,p.15-30
[55HAY] Hayes W. -"The spectra of the manganese halides in the blue-green" Proc. Phys. Soc. (London),1955,A68,p.1097-1106
[61BUL/PHI] Bulewicz E.M.,Phillips L.S.,Sugden T.M. - Trans. Faraday Soc.,1961,57,p.921-931
[68MUR/DAD] Murthy B.R.K.,Dadape V.V. -"Vapour pressures of manganese chloride and study of the equilibrium reaction Mn(c)+MnCl2(g)=2MnCl(g) at high temperatures." Indian J. Chem.,1968,6,No.12,p.714-717
[71MOO] Moore Ch.E. -'Atomic energy levels.' , Washington:
[80GOR/MER] Gordon R.M.,Merer A.J. -"Rotational and hyperfine structure in the A6?+ - X6?+ electronic transition of MnO." Can J. Phys.,1980,58,p.642-655
[82BAU/VAN] Baumann C.A.,Van Zee R.J. Weltner W.(Jr.) -"High-spin molecules: electron spin resonance of manganese halides and sulfide at 4 K." J. Phys. Chem.,1982,86,No.26,p.5084-5093
[84ХЬЮ/ГЕР] Хьюбер К.-П.,Герцберг Г. -'Константы двухатомных молекул. В 2-х ч.: Пер. с англ. Ч. 1, 2.' , Москва: Мир,1984,с.1-776
[85БЕР/ГУР] Бергман Г.А.,Гурвич Л.В.,Ефимов М.Е.,Ефимова А.Г.,Иориш В.С.,Леонидов В.Я.,Люцарева Н.С.,Медведев В.А.,Назаренко И. И.,Толмач П.И.,Хандамирова H.Э.,Шенявская Е.А.,Юнгман В.С. -"Термодинамические свойства марганца и его соединений."?Деп.ВИНИТИ.?, №8845-85.Москва:ВИНИТИ,1985
[88DAV/YOU] Davis J.G.(Jr.),Young V.Y. -"The effect of variation of molecular geometry of a transition metal oxide cluster on the valence band density of states." Chem. Phys. Lett., 1988,150,No.1-2,p.82-85
[89LAN/BAU] Langhoff S.R.,Bauschlicher C.W.(Jr.), Rendell A.P. -"The Spectroscopy of MnH." J. Mol. Spectrosc.,1989,138,p. 108-122
[91KIR/BIE] Kirkwood A.D.,Bier K.D.,Thompson J.K.,Haslett T.L.,Huber A.S.,Moskovits M." -"Ultraviolet-visible and Raman spectroscopy of diatomic manganese isolated in rare-gas matrices." J. Phys. Chem., 1991, 95,p.2644-2652
[92LAU] Launila O. -"Spectroscopy of MnCl: vibrational analysis of a band system near 877 nm and observation of a new band system near 1001nm." Mol. Phys., 1992,76, No.2, p.319-325
[95HIL] Hildenbrand D.L. - "Dissociation energies of the monochlorides and dichlorides of Cr, Mn, Fe, Co, and Ni", J. Chem. Phys., 1995, 103, No.7, p.2634
[96ZHA/KAW] Zhang N.,Kawamata H.,Nakajima A.,Kaya K. -"Photoelectron spectroscopy of manganese-sulfur cluster anions." J. Chem. Phys.,1996,104,No.1,p.36-41
[2000GUT/RAO] Gutsev G.L.,Rao B.K.,Jena P. - "Experimental and theoretical study of the photoelectron spectra of MnOx-(x=1-3) clusters." J. Chem. Phys., 2000, 113, No.4,p. 1473-1483
[2003DAI/DEN] Dai B.,Deng K.,Yang J.,Zhu Q. -"Exited states of the 3d transition metal monoxides." J. Chem. Phys.,2003,118,No.21,p.9608-9613
[2005GOR/APP] Gordon I.E.,Appadoo D.R.T.,Shayesteh A.,Walker K.A.,Bernath P.F. -"Fourier transform infrared emission spectra of MnH and MnD." J. Mol. Spectrosc.,2005,229,p. 145-149
[2005HAL/ZIU] Halfen D.T.,Ziurys L.M. -"Molecules in high spin states III: The millimeter/submillimeter-wave spectrum of the MnCl radical (X7?+)." J. Chem. Phys.,2005,122,p.054309-1-10
[2005NIE/ALL] Nielsen I.M.B.,Allendorf M.D. -"High-level ab initio thermochemical data for halides of chromium, manganese, and iron." J. Phys. Chem. A,2005,109,No.5,p.928-933
[2006ГУС/ИОР] Гусаров А.В.,Иориш В.С. -"Оценка априорной погрешности ab initio вычислений термохимических величин на примере энергий диссоциации молекул ZnO и ZnS." Ж. физ. химии,2006, 80,No.11,с.2092-2097