Марганец и его соединения

Марганец

Mn(г). Термодинамические свойства газообразного марганца в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 10000 К приведены в табл. Mn.

Уровни энергии атома Mn, использованные для расчета термодинамических функций, приведены в табл. Mn.3. Для расчета термодинамических функций Mn(г) использованы 235 уровней энергии атома Mn с суммарным статистическим весом 1732, лежащие в интервале 0 - 59892 см^-1_,т.е. ниже первого потенциала ионизации атома Mn. Численные данные об энергии этих уровней и их статистических весах взяты главным образом из сводки Корлисса и Шугара [77COR/SUG], которые выполнили критический анализ результатов спектральных исследований и составили таблицу уровней энергии атома Mn и его ионов. Рекомендованные в [77COR/SUG] данные были дополнены рядом уровней энергии атома Mn, соответствующих электронной конфигурации ...3d⁵4s4p . Эти уровни не наблюдались в спектре и их энергии были оценены Ротом [80ROT]. Уровни энергии атома Mn, использованные в расчете термодинамических функций, принадлежат к электронным конфигурациям … 3d⁵4s² (к ней относится основной уровень ⁶S), … 3d⁵4s4p, … 3d⁵4s4, … 3d⁵4s4f, … 3d⁵4p² , … 3d⁶4s, … 3d⁶4p и … 3d⁷.

Термодинамические функции Mn(г) были вычислены по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.23) - (1.25) непосредственным суммированием по уровням энергии, приведенным в табл. Mn.3.

Погрешности вычисленных значений термодинамических функций Mn(г) при Т < 3000К определяются в основном неточностью фундаментальных физических постоянных; при более высоких температурах погрешности увеличиваются из-за ошибок в оценке ненаблюдавшихся уровней энергии, а также из-за возможной неполноты данных о валентных состояниях атома Mn с энергией ниже первого потенциала ионизации. При температурах, близких к верхнему пределу, возникают ошибки из-за пренебрежения более высокими состояниями, в том числе ридберговскими состояниями. Суммарные погрешности в Ф (Т) составляют 0.03, 0.1, 0.3 и 1 Дж×К^‑1×моль^‑1 соответственно при Т = 298.15, 3000, 6000 и 10000К.

Ранее таблицы термодинамических функций Mn(г) вычислялись в работах [55KAT/MAR, 57KOL/GIL, 64HIL/MES] при T < 10000K. Результаты этих расчет при T<4000K практически совпадают с данными настоящего издания; при более высоких температурах имеются небольшие расхождения, достигающие 0.5, 0.6 и 0.7 Дж×К^‑1×моль^‑1 в значениях Φ°(T), S°(Т) и С_p°(T) соответственно при T = 10000K.

Энтальпия образования Mn(г):

D_fH°(Mn, г, 298.15 K) = 284.5 ± 2.0 кДж×моль^‑1,

соответствует принятым энтальпиям образования и сублимации Mn(к).

Этой величине также соответствует значение:

D_fH°(Mn, г, 0 K) = 283.301 ± 2.0 кДж×моль^‑1,

Авторы

Иориш В.С. iorish@ihed.ras.ru

Юнгман В.С. yungman@yandex.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

Версия для печати