Марганец и его соединения
Положительный ион марганца
Mn+(г).Термодинамические свойства газообразного положительного иона марганца в стандартном состоянии в интервале температур 298.15 - 10000К приведены в табл. Mn+.
Уровни энергии атома Mn+, использованные для расчета термодинамических функций, приведены в табл. Mn+.3. Для расчета термодинамических функций Mn+(г) использовано 309 уровней энергии иона Mn+ с суммарным статическим весом 2187, лежащих в интервале 0 - 98465см-1 и принадлежащих к электронным конфигурациям ...3d54s (к ней относится основной уровень 7S), ...3d54p, ...3d54d, ...3d54f, 3d6 и ...3d44s2. Численные данные об энергии этих уровней и их статических весах взяты из сводки Корлисса и Шугара [77COR/SUG]. Эти данные основаны на анализе результатов имевшихся в литературе исследований спектра Mn+.
Термодинамические функции Mn+ (г) вычислены по уравнениям (1.3)-(1.6), (1.9), (1.10) и (1.23)-(1.25) непосредственным суммированием по уровням энергии. Погрешности вычисленных значений при Т<6000K обусловлены главным образом неточностью фундаментальных физических постоянных. При более высоких температурах возникают небольшие ошибки, обусловленные пренебрежением уровнями энергии, лежащими выше 100000 см-1, в том числе ридберговскими состояниями. Суммарные погрешности в Ф (Т) составляют 0.02, 0.05, 0.1 и 0.5 Дж×К‑1×моль‑1 соответственно при Т=298.15, 3000, 6000 и 10000К.
Ранее таблицы термодинамических функций Mn+(г) вычислялись в работах [60GRE/POL, 64HIL/MES] при T ≤ 10000 K. Результаты настоящего расчета практически совпадают с данными расчетов [60GRE/POL, 64HIL/MES] до 4000 K. При более высоких температурах расхождения возрастают и достигают 0.25, 1.4 и 5.1 Дж×К‑1×моль‑1 в значениях Φ°(T), S°(Т) и Сp°(T) соответственно при T = 10000K.
Константа равновесия реакции Mn+(г) + e(г) = Mn(г) вычислена с использованием величины DrH°(0) = -717.274 кДж×моль‑1 , соответствующей принятому значению потенциала ионизации атома марганца I0(Mn) = 59959.40 ± 1 cm-1 = 717.274 ± 0.010 кДж×моль‑1 [85SUG/COR].
Принятому значению потенциала ионизации атома марганца соответствуют величины:
DfH°(Mn+, г, 0 К) = 1000.575 ± 2.0 кДж×моль‑1 и
DfH°(Mn+, г, 298.15 К) = 1007.971 ± 2.0 кДж×моль‑1.
АВТОРЫ
Иориш В.С. iorish@ihed.ras.ru
Юнгман В.С. yungman@yandex.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
Версия для печати
