ChemNet
 

Марганец и его соединения

Дигидроксид марганца

Mn(OH)2 (к). Значения постоянных, принятые для расчета термодинамических функций кристаллического дигидроксида марганца в интервале 298.15 – 1000 К, приведены в табл. Mn.1. За стандартное состояние Mn(OH)2 (к) принята гексагональная модификация (минерал пирохроит), которая относится к структурному типу брусита, Mg(OH)2 [19AMI].

Сведения о теплоемкости и полиморфных превращениях Mn(OH)2 в литературе отсутствуют. Имеющиеся многочисленные оценки энтропии при 298.15 К очень неточны: от 83 ± 9 Дж·K–1·моль–1 [61ДРО] до 102 Дж·K–1·моль–1 [54ЖУК]. Учитывая, что энтропия Mn(OH)2 должна включать магнитную составляющую, оценка была проведена нами с использованием экспериментальных значений S°(298.15 К) для Ni(OH)2 [69SOR/KOS] и дифторидов Ni и Mn . Полученное таким способом значение S°(298.15 К) = 99 Дж·K–1·моль–1 близко к значению, рассчитанному из экспериментальных величин Δf H и ΔfG для Mn(OH)2 [41FOX/SWI]. Значение H°(298.15 K) - H°(0) было оценено сравнением экспериментальных данных для дигидроксидов ряда переходных металлов. Аналогичным способом была оценена теплоемкость Mn(OH)2 при 298.15 – 1000 К, для которой выведено двухчленное уравнение (см. табл. Mn.1). Сведения о температуре плавления Mn(OH)2 в литературе отсутствуют.

Вычисленные значения термодинамических функций Mn(OH)2 (к) приведены в табл. Mn(OH)2_c. Погрешности рассчитанных значений Фº(Т) при 298.15, 500 и 1000 К оцениваются в 4, 7 и 12 Дж·K–1·моль–1 соответственно. Ранее в справочных изданиях термодинамические функции Mn(OH)2 (к) не рассчитывались.

Термохимические величины для Mn(OH)2(к).

В настоящем издании принимается значение энтальпии образования Mn(OH)2(к), равное:

DfH°(Mn(OH)2, к, 298.15 K) = -698 ± 2 кДж×моль‑1.

Значение основано на приведенных в таблице Mn.12 результатах. Результаты всех измерений разумно согласуются. При выборе рекомендации предпочтение было отдано значениям, полученным из измерений растворимости. Основным источником неопределенности принятого значения являются неопределенности в энтропиях Mn(OH)2(к) и Mn+2(раствор), составляющие 4 и 5 Дж×моль‑1К-1, соответственно.

Принятому значению соответствует величина:

DfH°(Mn(OH)2, к, 0) = -691.354 ± 2.0 кДж×моль‑1.

Константа равновесия реакции Mn(OH)2(к) = Mn(г) + 2O(г) + 2H(г) вычислена с использованием значения DfH°(0) = 1900.315 ± 2.8 кДж×моль‑1, соответствующего принятым энтальпиям образования.

Авторы:

Бергман Г.А. bergman@yandex.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru


Версия для печати


Для того, чтобы мы могли качественно предоставить Вам информацию, мы используем cookies, которые сохраняются на Вашем компьютере (сведения о местоположении; ip-адрес; тип, язык, версия ОС и браузера; тип устройства и разрешение его экрана; источник, откуда пришел на сайт пользователь; какие страницы открывает и на какие кнопки нажимает пользователь; эта же информация используется для обработки статистических данных использования сайта посредством интернет-сервисов Google Analytics и Яндекс.Метрика). Нажимая кнопку «СОГЛАСЕН», Вы подтверждаете то, что Вы проинформированы об использовании cookies на нашем сайте. Отключить cookies Вы можете в настройках своего браузера.

Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору