Марганец и его соединения
Дигидроксид марганца
Mn(OH)2 (к). Значения постоянных, принятые для расчета термодинамических функций кристаллического дигидроксида марганца в интервале 298.15 – 1000 К, приведены в табл. Mn.1. За стандартное состояние Mn(OH)2 (к) принята гексагональная модификация (минерал пирохроит), которая относится к структурному типу брусита, Mg(OH)2 [19AMI].
Сведения о теплоемкости и полиморфных превращениях Mn(OH)2 в литературе отсутствуют. Имеющиеся многочисленные оценки энтропии при 298.15 К очень неточны: от 83 ± 9 Дж·K–1·моль–1 [61ДРО] до 102 Дж·K–1·моль–1 [54ЖУК]. Учитывая, что энтропия Mn(OH)2 должна включать магнитную составляющую, оценка была проведена нами с использованием экспериментальных значений S°(298.15 К) для Ni(OH)2 [69SOR/KOS] и дифторидов Ni и Mn . Полученное таким способом значение S°(298.15 К) = 99 Дж·K–1·моль–1 близко к значению, рассчитанному из экспериментальных величин Δf H и ΔfG для Mn(OH)2 [41FOX/SWI]. Значение H°(298.15 K) - H°(0) было оценено сравнением экспериментальных данных для дигидроксидов ряда переходных металлов. Аналогичным способом была оценена теплоемкость Mn(OH)2 при 298.15 – 1000 К, для которой выведено двухчленное уравнение (см. табл. Mn.1). Сведения о температуре плавления Mn(OH)2 в литературе отсутствуют.
Вычисленные значения термодинамических функций Mn(OH)2 (к) приведены в табл. Mn(OH)2_c. Погрешности рассчитанных значений Фº(Т) при 298.15, 500 и 1000 К оцениваются в 4, 7 и 12 Дж·K–1·моль–1 соответственно. Ранее в справочных изданиях термодинамические функции Mn(OH)2 (к) не рассчитывались.
Термохимические величины для Mn(OH)2(к).
В настоящем издании принимается значение энтальпии образования Mn(OH)2(к), равное:
DfH°(Mn(OH)2, к, 298.15 K) = -698 ± 2 кДж×моль‑1.
Значение основано на приведенных в таблице Mn.12 результатах. Результаты всех измерений разумно согласуются. При выборе рекомендации предпочтение было отдано значениям, полученным из измерений растворимости. Основным источником неопределенности принятого значения являются неопределенности в энтропиях Mn(OH)2(к) и Mn+2(раствор), составляющие 4 и 5 Дж×моль‑1К-1, соответственно.
Принятому значению соответствует величина:
DfH°(Mn(OH)2, к, 0) = -691.354 ± 2.0 кДж×моль‑1.
Константа равновесия реакции Mn(OH)2(к) = Mn(г) + 2O(г) + 2H(г) вычислена с использованием значения DfH°(0) = 1900.315 ± 2.8 кДж×моль‑1, соответствующего принятым энтальпиям образования.
Авторы:
Бергман Г.А. bergman@yandex.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
Версия для печати