Сульфид железа (троилит)

FeS(к, ж; троилит). Термодинамические свойства кристаллического и жидкого сульфида железа  в стандартном состоянии при температурах 100 – 3000 К приведены в табл. FeS_c.

Значения постоянных, использованные для расчета термодинамических функций, приведены в табл. Fe.1. В справочнике за стандартное состояние FeS(к) в интервалах 0 - 420 К и 420 – 590 К приняты гексагональные модификации с двумя различными сверхструктурами к типу NiAs (3А,2С- и 2А,С-тип соответственно), а в интервале 590 – 1463 К – гексагональная модификация ( структурный тип  NiAs ).

До сих пор фазовая диаграмма системы железо-сера [58HAN/AND, 85CHU/HSI] в области сульфидов железа Fe1-xS, объединенных общим названием пирротит, является предметом исследования.  Граница области гомогенности Fe1-xS со стороны железа лежит если не в самой точке 50 ат.% S, то очень близко к ней. Стехиометрический FeS существует до температуры ~1370 К, выше которой существуют только обедненные железом составы. Граница со стороны серы с повышением температуры смещается в сторону увеличения содержания серы и по данным [68BUR/URB, 76RAU] простирается до состава Fe0.821S при 1015 К. Согласно фазовой диаграмме, приведенной в работе [71NAK/MOR], в ряду составов от FeS до Fe0.875S помимо FeS существует четыре различных пирротита со стехиометрическими составами Fe11S12, Fe10S11, Fe9S10 и Fe7S8, стабильных при комнатной температуре. Структуры этих пирротитов представляют собой сверхструктуры к типу NiAs.

В работах [70DEM]  [78WIN/SRO] исследована новая кубическая модификация FeS, кристаллизующаяся в структурном типе ZnS. Новая фаза метастбильна при комнатной температуре; при понижении температуры она претерпевает переход (при ~234 К) из кубической в ромбическую.

При Т £ 298.15 К термодинамические функции вычислены по результатам измерений теплоемкости в работе Гронволя и Веструма [59GRO/WES] (5 – 350 K; примеси в образце: Ni~0.01%, Mn~0.001%, Si~0.01% ). Погрешность измерений составляла 5% при 5 К, 1% при 10 К и 0.1% выше 25 К. Кривая теплоемкости имеет обычную форму без каких-либо аномалий. Менее надежные измерения теплоемкости, выполненные в работе[31AND] (58 – 296 K), не учитывались. Погрешности принятых значений So(298.15 K) и Ho(298.15 K) – H°(0), приведенных в табл. FeS_c, оцениваются в 0.2 Дж×K‑1×моль‑1 и 0.02 кДж×моль‑1 соответственно.

Уравнения для теплоемкости FeS в интервалах 298.15 – 420 , 420 – 440, 440 – 590 и 590 – 900 К получены обработкой результатов измерений теплоемкости в работе Гронволя и Столена [92GRO/STO] (300 - 1000 К; погрешность измерений в адиабатическом калориметре составляла 0.3%). В интервале 900 - 1463 К уравнение теплоемкости получено по результатам измерений энтальпии в работах Кафлина [50COU](1136-1419 K; содержание железа и серы в образце соответствовало составу FeS1.020) и Канды и др. [86KAN/HAS] (1196-1359 K; погрешность измерений составляла 2%) с учетом значений Сp°(900 К) и Н°(900 К) - Н°(298.15 К) по результатам [92GRO/STO]. В целях согласования данных [50COU] и [86KAN/HAS] с данными [92GRO/STO] значения энтальпий в обеих сериях были увеличены на 1%, что находится в пределах погрешностей измерений. Заниженные значения энтальпий в работах [50COU] и [86KAN/HAS], по-видимому, обусловлены закалочными эффектами, присущими методу смешения, а также стехиометрией образцов. Менее надежные  измерения энтальпии в работах [20BOR/HEN] (373 - 1473 K; избыточное содержание серы в образце) и данные по теплоемкости [54HIR/MAE](373 - 423 K), представленные в графическом виде, не учитывались.

Температуры переходов Ta = 420 ± 3 K, Ts = 440 ± 3 K и ТN = 590 ± 3 K приняты в соответствии с [92GRO/STO]. По данным авторов [35ROB, 41HAR, 54HIR/MAE, 60AND,75BER/SHL, 76HOR/TOW, 76MOL/BRU, 82KIN/PRE, 90KEL/COL] температура структурного перехода Тa лежит в пределах 411 - 425 К. Столь значительный разброс данных  объясняется существенной зависимостью Тa от  стехиометрии и чистоты образцов. Для  температуры магнитного перехода Тs, обусловленного реориентацией спинов, в работах [60AND, 62SPA/MEA, 73TAK, 76HOR/TOW, 76GOS/TOW] получены значения константы в области 450 К. Температура структурно-магнитного перехода ТN (точка Нееля), измеренная в работах [35ROB, 41HAR, 69ЧИЖ/НИК, 73BUR, 74ANZ/OZA, 80NAK, 82ОНУ/ЗВЕ, 82KIN/PRE], составляет 583 - 598 К. Энтальпии переходов при Тa(3.83 ± 0.50 кДж×моль‑1) и ТN(0.29 ± 0.08 кДж×моль‑1) рассчитаны по принятым уравнениям для энтальпии кристаллических фаз FeS. Авторам [92GRO/STO] не удалось разделить переходы при Тa и Тs, поэтому принятое значение DtrH = 3.83 кДж×моль‑1 отнесено целиком к температуре структурного перехода Ta. Энтальпия перехода при Ts мала [92GRO/STO] и не отмечена в измерениях [50COU].

Температура инконгруэнтного плавления (1463 ± 3 К) принята в соответствии с [58HAN/AND]. С принятой константой согласуется значение Тm, приведенное в работе [73BUR]. Энтальпия плавления (32.34 ± 2.00 кДж×моль‑1) принята по данным [50COU]. В работе [86KAN/HAS] для энтальпии плавления при гипотетической Тm = 1473 K было получено значение 30.20 ± 0.52 кДж×моль‑1. Теплоемкость FeS(ж) (63.5 ± 4 Дж×K‑1×моль‑1) принята по измерениям Вайсбурда и Зединой [70ВАЙ/ЗЕД, 71ВАЙ/ЗЕД, 82ЗЕД/ВАЙ],  выполненным в интервале температур 1463 – 1723 К. Значения 74.4 Дж×K‑1×моль‑1в работе [50COU], где выполнено два измерения при 1479 и 1488 К, и 80 Дж×K‑1×моль‑1 в работе [86KAN/HAS] (1482 – 1512 K) представляются завышенными.

Погрешности вычисленных значений F°(T) при 298.15, 1000, 2000 и 3000 К оцениваются в 0.15, 0.6, 2 и 5 Дж×K‑1×моль‑1соответственно. Расхождения между термодинамическими функциями FeS(к, ж), приведенными в табл. FeS_c и в справочниках [77BAR/KNA] (T £ 2000 K) и [85CHA/DAV] (T £ 3800 K), достигают 2.3 Дж×K‑1×моль‑1в значениях F°(T). Эти расхождения обусловлены тем, что в настоящем издании учтены новые экспериментальные данные.

В данном издании принято:

DfH°(FeS, к, троилит, 298.15К) = -101.0 ± 1.5 кДж×моль‑1.

Значение основано на результатах измерений, приведенных в табл. Fe.38.

Все работы разделены на шесть групп. Из работ, включенных в раздел 1, наименее надежными представляются результаты [25БАЙ], [52КОR/RAC] и [68BUR/URB] (заметное расхождение значений, рассчитанных на основе II и III законов термодинамики). Среднее взвешенное значение, рассчитанное по результатам остальных семи работ раздела 1, составляет –99.5 ± 1.5 кДж×моль‑1.

Из результатов шестнадцати работ, включенных в раздел 2, данные [25JEL/ZAK], [30БРИ/КАП], [41КАП/ШАР], [41TRE/GUB], [42MAU/HAM] и [34ABE/HAT] могли быть искажены за счет термодиффузии (см. [58ALC]), а для результата [71MAR/VEN] имеет место заметное расхождение значений рассчитанных методами II и III законов термодинамики. Среднее взвешенное значение, рассчитанное по результатам остальных девяти работ этого раздела, составляет –101.7 ± 1.5 кДж×моль‑1.

Данные работ, включенных в разделы 3-5, ненадежны, из-за отсутствия в этих работах сведений о реальном фазовом составе изученных систем в условиях экспериментов.

Большинство результатов калориметрических работ (раздел 6) является весьма неточными прежде всего из-за отсутствия в них сведений о составе конечных продуктов исследуемых реакций и чистоте исходных веществ. Доверия заслуживают только данные [64ADA/KIN] и [88СЕМ/KLE]. Среднее взвешенное значение, рассчитанное по результатам этих двух работ, составляет –102.1 ± 2.0 кДж×моль‑1.

Величины, рассчитанные по результатам отобранных трех серий, разумно согласуются. Округленное среднее по этим величинам, а именно,  - 101.0 ± 1.5 кДж×моль‑1, и рекомендуется для включения в настоящее издание в качестве принятого значения энтальпии образования троилита. При оценке погрешности рекомендуемой величины были учтены погрешности определений в пределах каждой группы измерений, погрешности использованных в расчетах термодинамических функций веществ и других термохимических величин.

Константа равновесия FeS(к, ж) = Fe(г) + S(г) вычислена по значению DrH°(0) = 788.023 ± 2.5 кДж×моль‑1, соответствующему принятым энтальпиям образования.

Авторы

Аристова Н. М.     bergman@yandex.ru

Гусаров А.В., Леонидов В.Я. a-gusarov@yandex.ru

Класс точности
4-D

Сульфид железа (троилит) FeS(к,ж;троилит)

Таблица 2099
FES[]C,L=FE+S      DrH°  =  788.023 кДж × моль-1
T C°p (T)  (T) S° (T) H° (T)  -  H° (0) lg K° (T) T
K Дж × K-1 × моль-1 кДж × моль-1 K
100.000
200.000
298.150
300.000
400.000
420.000
420.000
440.000
440.000
500.000
590.000
590.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1463.000
1463.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2800.000
2900.000
3000.000
26.630
43.010
50.540
50.710
70.158
85.724
83.000
83.000
73.588
71.931
85.267
61.922
61.402
58.287
57.711
58.611
58.849
59.523
60.495
61.676
63.009
63.908
63.500
63.500
63.500
63.500
63.500
63.500
63.500
63.500
63.500
63.500
63.500
63.500
63.500
63.500
63.500
63.500
63.500
6.007
17.954
28.950
29.143
39.045
40.935
40.935
43.244
43.244
49.856
58.908
58.908
59.869
68.722
76.412
83.199
89.277
94.787
99.830
104.486
108.816
111.399
111.399
113.414
118.572
123.357
127.818
131.996
135.922
139.626
143.131
146.457
149.620
152.636
155.518
158.277
160.923
163.465
165.910
17.217
41.664
60.310
60.623
76.885
80.652
89.771
93.632
93.632
102.842
115.568
116.059
117.095
126.284
134.008
140.846
147.029
152.667
157.886
162.774
167.392
170.185
192.291
193.877
197.975
201.824
205.454
208.887
212.144
215.243
218.197
221.019
223.722
226.314
228.805
231.201
233.510
235.739
237.891
1.121
4.742
9.350
9.444
15.136
16.681
20.511
22.171
22.171
26.493
33.429
33.719
34.336
40.293
46.077
51.883
57.752
63.668
69.667
75.774
82.007
86.004
118.344
120.694
127.044
133.394
139.744
146.094
152.444
158.794
165.144
171.494
177.844
184.194
190.544
196.894
203.244
209.594
215.944
-398.5782
-191.8565
-123.7527
-122.8968
-88.4238
-83.5038
-83.5038
-79.0565
-79.0565
-67.8656
-55.3767
-55.3767
-54.2232
-44.5093
-37.2359
-31.5882
-27.0782
-23.3952
-20.3323
-17.7464
-15.5351
-14.2998
-14.2998
-13.6521
-12.0542
-10.6482
-9.4018
-8.2895
-7.2912
-6.3903
-5.5734
-4.8294
-4.1492
-3.5249
-2.9500
-2.4189
-1.9269
-1.4699
-1.0443
100.000
200.000
298.150
300.000
400.000
420.000
420.000
440.000
440.000
500.000
590.000
590.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1463.000
1463.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2800.000
2900.000
3000.000

M = 87.907
DH° (0)  =  -101.432 кДж × моль-1
DH° (298.15 K)  =  -101.000 кДж × моль-1
S°яд  =  4.877 Дж × K-1 × моль-1

(T)  =  -23930.7280659 - 6316.835 lnx + 0.315175 x-2 - 99.8487971096 x-1 + 201174 x - 1586643.33333 x2 + 6680833.33333 x3
(x = T ×10-4;   298.15  <  T <   420.00 K)

(T)  =  269.888304296 + 83 lnx + 1.4349 x-1
(x = T ×10-4;   420.00  <  T <   440.00 K)

(T)  =  958.508797448 + 260.444 lnx + 0.017445 x-2 + 2.50604212121 x-1 - 4553.565 x + 16859.1666667 x2
(x = T ×10-4;   440.00  <  T <   590.00 K)

(T)  =  123.094558267 + 9.419 lnx + 0.0490815 x-2 - 3.76301190102 x-1 + 205.96 x
(x = T ×10-4;   590.00  <  T <   900.00 K)

(T)  =  173.822742032 + 32.533 lnx + 0.0357735 x-2 - 2.27927616667 x-1 + 95.805 x
(x = T ×10-4;   900.00  <  T <   1463.00 K)

(T)  =  250.843713052 + 63.5 lnx - 2.54435 x-1
(x = T ×10-4;   1463.00  <  T <   3000.00 K)

16.11.06

Таблица Fe.1. Принятые значения термодинамических величин для железа и его соединений в кристаллической и жидкой фазах.

Вещество

Состояние

Ho(298.15K)-Ho(0)

So(298.15K)

Cop(298.15K)

Коэффициенты в уравнении для Cp°(T)а

Интервал температур

Ttr или Tm

DtrH или DmH

 

 

 

кДж×моль‑1

Дж×K‑1×моль‑1

a

b×103

c×10-5

K

кДж×моль‑11

 

Fe

кIII, куб.(a)

4.507

27.32

25.10

-6.749

137.193

-4.419b

298.15-800

-

-

 

 

кIII,.куб.(a)

-

-

-

-38217.381

87681.159

-29019.68c

800-1042

1042

0

 

 

кIII/, куб.(b)

-

-

-

-33783.834

39609.510

-73231.715

1042-1184

1184

0.9

 

 

кII, куб.(g)

-

-

-

24.267

8.284

-

1184-1665

1665

0.84

 

 

кI, куб.(d)

-

-

-

24.393

10.042

-

1665-1809

1809

13.8

 

 

ж

-

-

-

46

-

-

1809-5000

-

-

 

Fe0.947O

к, куб

9.46

57.58

48.12

57.490

-9.762

6.463b

298.15-1700

-

-

 

FeO

к, куб.

9.7

60.8

49.45

58.510

-8.712

6.463b

298.15-1650

1650

31

 

 

ж

-

-

-

68.2

-

-

298.15-4000

-

-

 

a-Fe2O3

кI, гекс.(a)

15.56

87.4

103.76

-14.059

591.386

-2.841b

298.15-955

955

0

 

 

кI, гекс.(a)

-

-

-

6593.647

-10494.07

5229.50c

955-1050

1050

0

 

 

кI, гекс.(a)

-

-

-

150.878

-18.252

2.481d

955-1050

1050

0

 

 

ж

-

-

-

165

-

-

1812-3000

-

-

 

g-Fe2O3

к, куб.

16.38

91.8

108.4

113.637

43.835

16.273

298.15-1000

-

-

 

Fe3O4

кI/, куб.

24.995

147.7

150.8

-115.989

1395.34

-15.275b

298.15-848

848

0

 

 

кI, куб.

-

-

-

3816.270

-6138.288

2729.83c

848-1000

1000

0

 

 

кI, куб.

-

-

-

290.797

-121.922

59.882d

1000-1870

1870

138

 

 

ж

-

-

-

230

-

-

1870-3000

-

-

 

FeOOH

к, ромб.(a)

10.82

60.4

74.48

80.195

28.505

12.635

298.15-1000

-

-

 

Fe(OH)2

к, гекс.

14.0

93

97

95.106

28.480

5.864

298.15-1000

-

-

 

Fe(OH)3

к, куб.

18.0

105

117

162.500

11.860

43.590

298.15-1000

-

-

 

FeF2

к, тетр.

12.76

87

68.12

61.306

37.739

3.945

298.15-1223

1223

50

 

 

ж

-

-

-

100

-

-

1223-4000

-

-

 

FeF3

кII, гекс.

17.7

112

91.4

-322.823

977.771

-109.073

298.15-367

367

0

 

 

кII, гекс.

-

-

-

103.656

20.978

23.913

367-640

640

0.58

 

 

кI, куб.

-

-

-

95

25

-

640-1200

1200-

60000-

 

 

ж

     

130

   

1200-2000

   

 

FeCl2

к, гекс.

16.1

118.06

76.60

89.666

-16.643

8.442b

298.15-950

950

42.8

 

 

ж

-

-

-

102

-

-

950-3000

-

-

 

FeCl3

к, гекс.

19.44

147.8

96.94

625.843

-1768.501

136.195b

298.15-580.7

580.7

40

 

 

ж

-

-

-

130

-

-

580.7-3000

-

-

 

FeOCl

К, ромб.

12.94

82.55

70.50

68.784

26.010

5.368

298.15-1000

-

-

 

FeBr2

кII, гекс.

18.1

140.7

79.75

72.394

24.672

-

298.15-650

650

0.4

 

 

кI, куб.

-

-

-

72.394

24.672

-

650-964

964

43

 

 

ж

-

-

-

105

-

-

964-2000

-

-

 

FeBr3

к, гекс.

21.8

173

100

92.615

24.771

-

298.15-1000

-

-

 

FeI2

кI/, гекс.

19.3

157

83.7

82.991

2.378

-

298.15-650

650

0.6

 

 

кI, гекс.

-

-

-

97

-

-

650-867

867

39

 

 

ж

-

-

-

105

-

-

867-2000

-

-

 

FeI3

cr

23.3

194

105

97.615

24.771

-

298.15-1000

-

-

 

 

                   

 

Fe0.875S

к, монокл.

9.22

60.73

49.82

-207.784

1436.440

-27.680b

298.15-589

589

1.75

 

 

кI, гекс.

-

-

-

41.976

13.064

-33.021

589-1000

1000

0

 

 

кI, гекс.

-

-

-

46.069

9.502

-27.709

1000-1400

-

-

 

Fe0.90S

кIII, гекс.

9.54

63.17

51.23

131.101

-330.434

18.195b

298.15-495

495

0.12

 

 

кII, гекс.

-

-

-

-852.342

7028.253

0c

495-534

534

0

 

 

кI, гекс.

-

-

-

11509.560

-31230.610

4219.240d

534-591

591

0

 

 

кI, гекс.

-

-

-

692.068

-1421.025

300.690e

591-740

740

0

 

 

кI, гекс.

-

-

-

40.862

13.854

-36.288

740-1400

-

-

 

FeS

кIII, гекс.(a)

9.35

60.31

50.54

-6316.835

40234.80

-630.350b

298.15-420

420

3.83

 

 

кII, гекс.(b)

-

-

-

83

-

-

420-440

440

0

 

 

кII, гекс.(b)

-

-

-

260.444

-910.713

-34.890c

440-590

590

0.29

 

 

кI, гекс.(g)

-

-

-

9.419

41.192

-98.163

590-900

900

0

 

 

кI, гекс.(g)

-

-

-

32.533

19.161

-71.547

900-1463

1463

32.34

 

 

ж

-

-

-

63.5

-

-

1463-3000

-

-

 

FeS2

к, куб. (пирит)

9.632

52.93

62.17

72.387

8.851

11.428

298.15-1500

-

-

 

 

                   

 

FeS2

к, ромб.

9.74

53.9

62.43

72.512

8.991

11.345

298.15-1500

-

-

 

 

(марказит)

                 

 

Fe3C

к, ромб.

17.69

104.6

106.3

103.866

-62.594

0b

298.15-485

-

-

 

 

(цементит)

                 

 

 

к, ромб.

-

-

-

92.717

25.038

-20.911

485-1500

1500

46.0

 

 

(цементит)

                 

 

 

ж

-

-

-

135

-

-

1500-3000

-

-

 

 

aCp°(T)=a+bT-cT-2+dT2 +eT3  (in J×K-1×mol-1)

Fe:  bd×106=-190.586,  e×109=109.992

       c d×10-6=-75319.531,  e×109=23009.113

Fe0.947O:  b d×106=9.120

FeO: b  d ×106=9.120

a-Fe2O3:  b d×106=-824.867,  e×109=438.688

               c d×106=4573.230

               d d×106=10.014

Fe3O4: b d×106=2301.340,  e×109=1439.780

            c d×106=2800.800

            d d×106=42.912

FeCl2b d×106=15.676

FeCl3b d×106=1705.290

Fe0.875S:  b d×106=-2918.920,  e×109=2175.710

Fe0.90S:  b d×106=440.030

              c d×106=-17916.190,  e×109=15098.030

              d d×106=23610.920

        e d×106=862.203

FeS: b d×106=-95198.600,  e×109=80170

        c d×106=1011.550

Fe3C: b d×106=237.323

 

Таблица Fe.38. К выбору энтальпии образования FeS(к, троилит) (кДж×моль‑1; T = 298.15 К )

Источник

Метод

DrH°

DfH°(FeS, к, троилит)

III закон

II закон

III закон

1. Равновесие 2FeS(к)=2Fe(к)+S2(г)

[25БАЙ]

Перенос, 1273-1373К, 3 точки

258±42

-246

-65±21

[51ALC/RIC]

Перенос, 720-1261К, уравнение

332.9±3.3

-96.5±0.8

-102.2±1.7

[52KOR/RAC]

Измерение Р(S2), при котором

316±10

-74

-94±5

 

образуется FeS, 668 и 860K, 2 точки

     

[56МСС/ALC]

Эффузионный, 1224-1255К, 10 точек

332.7±5.6

-76±28

-102.0±2.8

[68NAG/KAM]

Перенос, 1073-1373К, 5 точек

328.0±4.3

-90.3±2.3

-99.7±2.2

[68BUR/URB]

Перенос, 1273-1459К, 10 точек

270.5±29

-482

-71±14

[74OGI/EGA]

ЭДС, 923-1103К, уравнение

326.8±2.8

-107.2

-99.1±1.4

[76OIS/FUJ]

ЭДС, 885-1163К, уравнение

326.0±2.7

-102.3

-98.7±1.4

[80RAM/WOR]

ЭДС, 823-1123К, уравнение

337.6±4.5

-77.4

-104.5±2.3

[89FER/PIA]

Перенос, 1192-1260К, 18 точек

324.2±2.5

-95±34

-97.8±1.3

         

2. Равновесие Fe(к)+H2S(г)=FeS(к)+H2(г)

[25JEL/ZAK]

Перенос, 1003-1373К, 3 точки

-75.4±7.1

-78.0±4.2

-96.0±7.1

[30БРИ/КАП]

Перенос, 996-1267К, 4 точки

-64.3±2.7

-93±29

-85.6±2.7

[41КАП/ШАР]

Перенос, 700-1100К, (16-1) точка

-75.5±2.0

-72±4

-96.1±2.1

[41TRE/GUB]

Перенос, 523-973К, 20 точек

-76.8±1.3

-109.7±2.4

-97.4±1.4

[42MAU/HAM]

Перенос, 1190-1803К, уравнение

-60.7±5.2

-127

-81.3±5.2

[34АВЕ/НАТ]

Перенос, 773-1296К, 7 точек

-74.5±2.7

-80.9±6.5

-95.1±2.7

[49МАТ/UNA]

Перенос, 973-1273К, уравнение

-81.9±1.9

-109.5

-102.5±2.0

[49COX/BAC]

Перенос, 770-1275К, 10 точек

-80.6±2.2

-115±6

-101.2±2.3

[50SUD]

Перенос, 996-1145К, 5 точек

-81.7±1.6

-91±16

-102.3±1.7

[54ROS]

Перенос, 773-1257К, 11 точек

-81.4±1.5

-94.7±4.0

-102.0±1.6

[68TUR]

Перенос, 943-1173К, 3 точки

-81.2±3.0

-92.6±4.0

-101.8±3.0

[70NAG]

Термогравиметрический,

-80.5±2.4

-92.4±4.0

-101.1±2.5

 

973-1173К,3 точки

     

[71MAR/VEN]

Перенос, 1223-1473К, уравнение

-82.8±5.6

-64

-103.4±5.6

[71BLA/CEN]

Перенос, 932-1049К, 5 точек

-81.4±1.0

-99.0±6.8

-102.0±1.1

[74BLA/CEN]

Перенос, 923-1063К, уравнение

-79.9±1.4

-93.6

-100.5±1.5

[76RAU]

Статический,

-81.1±1.3

-101.9±2.9

-101.7±1.4

 

820-1257К, 9 точек

     
         

3. Равновесие 3FeS(к)+10CO2(г)=Fe3O4(к)+3SO2(г)+10CO(г)

[50UNO/KAN]

Перенос, 964-1161К, 5 точек

1115±16

-65

-96.5±5.5

         

4. Равновесие Fe0.947O(к)+0.947SO2(г)=0.947FeS(к)+1.447O2(г)

[72АРМ/ФИЛ]

ЭДС, 913-1203К, 7 точек

460.2±2.1

-108

-91.2±2.7

         

5. Равновесие 3FeS(к)+5O2(г)=Fe3O4(к)+3SO2(г)

[77ESP/JUN]

ЭДС, 892-1305К, уравнение(1)

-1691.6±6

-114

-104.3±2.2

[80SCH]

То же, 840-1087К, 8 точек

-1693.2±3.5

-105.6±2.9

-103.7±1.5

         

6. Калориметрия

[1875BER]

FeSO4(p-p)+Na2S(p-p)=

-64

-116

 

FeS(к)+Na2SO4(p-p)

     

[1886ТНО]

То же, 2 измерения

-55

-107

[1885MUL]

Fe(к)+S(к)=FeS(к), 6 измерений

-105

-105

[13MIX]

Сжигание FeS в Na2O2

-

-79

[17PAR/CES]

Fe(к)+S(к)=FeS(к)

-97

-97

[24MAN]

То же

-95

-95

[25БАЙ]

3FeS(к)+3O2(г)=Fe3O4(к)+3SO2(г)

-1755

-83

[35NES]

Fe(к)+S(к)=FeS(к),

-100

-100

 

(цитировано по [35ZEU/ROT])

     

[35ZEU/ROT]

То же, 293К, 5 измерений

-95.4±0.4

-95.4±0.4

[38КАП/КОР]

То же, 288К, 3 измерения

-93.2

-93.2

[39ВАН/КИС]

То же, 1 измерение

-71

-71

[51КАП/ГОЛ]

То же

-96.2±1.3

-96.2±1.3

[64ADA/KIN]

Растворение в HCl,

-79.5±0.9

-100.1±1.0

 

Fe(к)+H2S(г)=FeS(к)+H2(г)

     

[69DER/BRE]

Калориметрическое титрование

-

-95.3

[79ZAH/AWA]

Сжигание в кислороде

-

-78±3

 

FeS и смеси элементов

     

[88СЕМ/KLE]

Высокотемпературная микрокалори-

-102.6±0.5

-102.6±0.5(2)

 

метрия, Fe(к)+S(к)=FeS(к),

     
 

298К, 3 измерения

     

 

(1)В работе отсутствует указание на состав фазы сульфида железа, обозначаемой <Fe1-xS>. Это затрудняет отнесение результатов к конкретной реакции. При расчетах мы считали, что состав этой фазы был стехиометрическим.

(2)Аморфный образец.

Список литературы

[1875BER] Berthelot M. - Ann. Chim. Phys., 1875, 4, p.186-205
[1885MUL] Mullenhoff R. - Ber. Bunsenges. physik. Chem., B, 1885, 18, S. 1365-1367
[1886ТНО] Thomsen J. - Thermochemische Untersuchungen.Leipzig: Verlag von J.A.Barth, 1882-1886, 1886
[13MIX] Mixter W.G. - Amer. J. Sci, 1913, 36, No.4, p.55
[17PAR/CES] Parrovano N., Cesaris P. - Gazz. Chim. ital., 1917, 47, p. 144-149
[20BOR/HEN] Bornemann K., Hengstenberg O. - Metall und Erz., 1920, 17, S. 313-339
[24MAN] Mannheimer E. - Z. phys. Chem. Unterricht, B, 1924, 37, S. 45-47
[25JEL/ZAK] Jellinek K., Zakowski J. - Z. anorg. und allgem. Chem., 1925, 142, No.1-2, S.1-53
[25БАЙ] Байков А.А. - Ж. русск. математ. общ-ва, 1925, с.147-196
[30БРИ/КАП] Брицке Э.В., Капустинский А.Ф. - Ж. русск. хим. об-ва, 1930, 62, с.2283-2317
[31AND] Anderson C.T. - J. Amer. Chem. Soc., 1931, 53, p.476-483
[34ABE/HAT] Аветисян Х.К., Натансон Е.В. - 'Сборник теоретических работ ЦГИНЦВЕТМЕТа.', Москва: Металлургиздат, ч.1, 1934, с.53-68
[34АВЕ/НАТ] Аветисян Х.К., Натансон Е.В. - 'Сборник теоретических работ ЦГИНЦВЕТМЕТа.', Москва: Металлургиздат, ч.1, 1934, с.53-68
[35NES] Cited in [35ZEU/ROT]
[35ROB] Roberts H.S. - J. Amer. Chem. Soc., 1935, 57, p.1034-1038
[35ZEU/ROT] Zeumer H., Roth W.A. - Z. anorg. und allgem. Chem., 1935, 224, S.257-264
[38КАП/КОР] Капустинский А.Ф., Коршунов И.А. - Ж. физ. химии, 1938, 11, с. 213-219
[39ВАН/КИС] Ванюков В.А., Киселева Н.А. - Юбил. сб. научн. тр. каф. Моск. ин-та цветн. мет. и золота, 1939, No.7, с.304-326
[41HAR] Haraldsen H. - Z. anorg. und allgem. Chem., 1941, 246, S. 195-226
[41TRE/GUB] Treadwell W., Gubeli O. - Helv. Chim. Acta, 1941, 24, p. 137-148
[41КАП/ШАР] Капустинский А.Ф., Шаров С.И. - Докл. АН СССР, 1941, 33, No.6, с.405-407
[42MAU/HAM] Maurer E., Hammer G., Mobcus H. - Arch. Eisenhuttenw., 1942, 16, No.5, S.159-165
[49COX/BAC] Cox E.M., Bachelder M.C., Nachtrieb N.H., Skapski A.S. - J. Metals, 1949, 1, No.1, p.27-31
[49МАТ/UNA] Matoba S., Unatoro T. - Technical Repts. Tohoku Imp. Univ., 1949, 14, p.60-67
[50COU] Coughlin J.P. - J. Amer. Chem. Soc., 1950, 72, p.5445-5447
[50SUD] Sudo K. - Sci Repts. Tohoku Univ., A, 1950, 2, p.507-518
[50UNO/KAN] Uno T., Kanbara K., Homma E. - Tetsu-to-Hagane (J. Iron and Steel Institute of Japan), 1950, 36, No.10, p.17-23
[51ALC/RIC] Alcock C.B., Richardson F.D. - Nature, 1951, 168, No.4276, p. 661-662
[51КАП/ГОЛ] Капустинский А.Ф., Голутвин Ю.М. - Ж. физ. химии, 1951, 25, No.6, с.719-728
[52KOR/RAC] Kordes E., Rackow B. - Z. phys. Chem., 1952, 200, S.129-157
[52КОR/RAC] Kordes E., Rackow B. - Z. phys. Chem., 1952, 200, S.129-157
[54HIR/MAE] Hirone T., Maeda S., Tsuya N. - J. Phys. Soc. Japan, 1954, 9, No.4, p.503-506
[54ROS] Rosengvist T. - J. Iron and Steel Inst. Japan, 1954, 176, No. 1, p.37-57
[56МСС/ALC] McCabe C.L., Alcock C.B., Hudson R.G. - Trans. AIME, 1956, 206, No.5, p.693-694
[58ALC] Alcock C.B. - Int. J. Appl. Radiation and Isotopes, 1958, 3, No.2, p.135-142
[58HAN/AND] Hansen M., Anderko K. - 'Constitution of Binary Alloys 2nd ed Mc Graw-Hill, New.York.', 1958
[59GRO/WES] Gronvold F., Westrum E.F., Chou Chien - J. Chem. Phys., 1959, 30, No.2, p.528-531
[60AND] Andresen A.F. - Acta Chem. Scand., 1960, 14, No.4, p.919-926
[62SPA/MEA] Sparks J.T., Mead W., Komoto T. - J. Phys. Soc. Japan, Sup, 1962, B-1, p.249
[64ADA/KIN] Adami L.H., King E.G. - U. S. Bur. Mines, Rept. Invest., 1964, No.6495, p.1-10
[68BUR/URB] Burgman W., Urbain G., Frohberg M.G. - Mem. Sci. Rev. Met., 1968, 65, No.7-8, p.567-578
[68NAG/KAM] Nagamori M., Kameda M. - Trans. Jap. Inst. Metals., 1968, 9, No.3, p.187-194
[68TUR] Turkdogan E.T. - Trans. AIME, 1968, 242, No.8, p.1665-1672
[69DER/BRE] Deranter C., Breckpot R. - Bull. Soc. Chim. Belges, 1969, 78, No.9-10, p.503-522
[69ЧИЖ/НИК] Чижиков Д.М., Никифоров Л.В., Лайнер Ю.А. - Ж. неорг. химии, 1969, 14, No.9, с.299-302
[70DEM] De Medicis R. - Science, 1970, 170, No.3963, p.1191-1192
[70NAG] Nagamori M. - Can. Met. Quart., 1970, 9, No.4, p.531-533
[70ВАЙ/ЗЕД] Вайсбурд С.Е., Зедина И.Н. - 'Труды проектного и научно-исслед. института ГИПРОНИКЕЛЬ.', Ленинград, 1970, No. 46, с.123-129
[71BLA/CEN] Blaise B., Centy A. - C. r. Acad. sci., C, 1971, 273, No.18, S. 1125-1128
[71MAR/VEN] Margot E., Venard B., Barbouth N., Oudar J. - C. r. Acad. sci., C, 1971, 272, No.4, p.373-376
[71NAK/MOR] Nakazawa H., Morimoto N. - Mater. Res. Bull., 1971, 6, No.5, p. 345-358
[71ВАЙ/ЗЕД] Вайсбурд С.Е., Зедина И.Н. - Ж. физ. химии, 1971, 45, No.8, с. 2038-2040
[72АРМ/ФИЛ] Армянова Л.И., Филиппов С.И. - Изв. вузов. Чер. металлургия, 1972, 9, с.8-12
[73BUR] Burgmann W. - Z. phys. Chem. (BRD), 1973, 87, No.4-6, S. 288-294
[73TAK] Takahashi T. - Solid State Commun., 1973, 13, p.1335
[74ANZ/OZA] Anzai S., Ozawa K. - Phys. Status Solidi, A, 1974, 24, No.1, p. 31-34
[74BLA/CEN] Blaise B., Centy A., Bardolle J. - Bull. Soc. Chim. France, 1, 1974, No.7-8, p.1229-1232
[74OGI/EGA] Ogino K., Egami A., Oishi T., Moriyama J. - 'Conf. on Thermal Analysis.8-13., Jily, 1974, Budapest, Hungary.Abstracts of papers.', 1974, p.95
[75BER/SHL] Berg L.G., Shlapkina E.N. - J. Therm. Anal., 1975, 8, No.3, p. 417-426
[76GOS/TOW] Gosselin J.R., Townsend M.G., Tremblay R.J. - Solid State Commun., 1976, 19, No.8, p.799-803
[76HOR/TOW] Horwood J.L., Townsend M.G., Webster A.H. - J. Solid State Chem., 1976, 17, No.1-2, p.35-42
[76MOL/BRU] Moldenhauer W., Bruckner W. - Phys. Status Solidi, A, 1976, 34 34, No.2, .565-571
[76OIS/FUJ] Oishi T., Fujimura T., Ogura K., Moriyama J. - J. Japan Inst. Metals, 1976, 40, No.9, p.969-973
[76RAU] Rau H. - J. Phys. Chem. Solids, 1976, 37, p.425-429
[77BAR/KNA] Barin I., Knacke O., Kubaschewski O. - 'Thermochemical properties of inorganic substances.Supplement.', Berlin et al.: Springer-Verlag, 1977, p.1-861
[77ESP/JUN] Espelund A.W., Junge H. - Scand. J. Metall., 1977, 6, No.6, p. 256-262
[78WIN/SRO] Wintenberger M., Srour B., Meyer C., Hartmann-Boutron F., Gros Y. - J. Phys. Chem., 1978, 39, No.9, p.965-979
[79ZAH/AWA] Zaheeruddin M., Awan I.A., Khan A.M. - Pakistan J. Sci. and Ind. Res., 1979, 31, No.3-4, p.194-198
[80NAK] Nakazawa H. - J. Crystallogr. Soc. Jap., 1980, 22, No.3, p. 251-262
[80RAM/WOR] Ramanarayanan T.A., Worrell W.L. - J. Electrochem. Soc., 1980, 127, No.8, p.1717-1721
[80SCH] Schaefer S.C. - U. S. Bur. Mines, Rept. Invest., 1980, No.84-86
[82KIN/PRE] King H.E., Prewitt C.T. - Acta Crystallogr., 1982, B38, No.7, p.1877-1887
[82ЗЕД/ВАЙ] Зедина И.Н., Вайсбурд С.Е. - 'Сульфидные расплавы тяжелых металлов.', М.: Наука, 1982, с.4-7
[82ОНУ/ЗВЕ] Онуфриенок В.В., Звегинцев А.Г. - Изв. АН СССР. Неорган. материалы., 1982, 18, No.3, с.366 8-368
[85CHA/DAV] Chase M.W., Davies C.A., Downey J.R., Frurip D.J., McDonald R. A., Syverud A.N. - 'JANAF thermochemical tables. Third edition. J. Phys. and Chem. Ref. Data.', 1985, 14, No.Suppl. 1, p.1-1856
[85CHU/HSI] Chuang Y.-Y., Hsieh K.-C., Chang Y.A. - Met. Trans., B, 1985, 16, p.277-285
[86KAN/HAS] Kanda M., Hasegawa N., Itadaki K., Yazawa A - Thermochim. Acta, 1986, 109, No.1, p.275-284
[88СЕМ/KLE] Cemic L., Kleppa O.J. - Phys. and Chem. Miner., 1988, 16, No. 2, p.172-179
[89FER/PIA] Ferro D., Piacente V., Scardada P. - J. Chem. Thermodyn., 1989, 21, No.5, p.483-494
[90KEL/COL] Keller-Besrest F., Collin G - J. Solid State Chem., 1990, 84, No.2, p.194-210
[92GRO/STO] Gronvold F., Stoelen S. - J. Chem. Thermodyn., 1992, 24, No.9, p.913-936