Оксид-хлорид железа

FeOCl(г). Термодинамические свойства газообразного оксид-хлорида железа в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 6000 К приведены в табл. FeOCl.

Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций FeOCl приведены в табл. Fe.8. Структура и спектры молекулы FeOCl экспериментально не исследовались. По аналогии с FeBO, ClBO, FAlO и ClAlO для молекулы FeOCl принята линейная структура симметрии Cµv. Момент инерции рассчитан по оцененным структурным параметрам: r(Fe=O) = 1.62 ± 0.05 Å (как в FeO) и r(Fe-Cl) = 2.13 ± 0.05 Å (как в FeCl3). Погрешность рассчитанного значения момента инерции составляет 2·10‑39 г·cм2. Значения валентных частот колебаний связей Fe-Cl и Fe=O рекомендованы на основании сравнения с величинами соответствующих частот колебаний в FeCl2 и FeCl3, и в FeO и FeO2. Значение частоты деформационного колебания получено сравнением с частотой в ClAlO. Погрешности принятых величин частот колебаний оцениваются в 90, 50 и 50 см-1.

Статистический вес основного электронного состояния принят таким же, как в изоэлектронной молекуле FeF3. Возбужденные электронные состояния FeOCl не учитывались, так как по аналогии с FeF3 предполагалось, что их энергия велика.

Термодинамические функции FeOCl(г) вычислены в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор" по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.126), (1.129) без учета возбужденных электронных состояний. Погрешности рассчитанных термодинамических функций велики и обусловлены отсутствием экспериментальных и теоретических данных по молекулярным постоянным (3, 4, 5 и 5 Дж×К‑1×моль‑1), а также приближенным характером расчета и составляют 4, 6, 8 и 9 Дж×К‑1×моль‑1 в значениях Φº(T) при 298.15, 1000, 3000 и 6000 К.

Таблица термодинамических функций FeOCl(г) публикуется впервые.

Константа равновесия реакции FeOCl(г) = Fe(г) + O(г) + Cl(г) вычислена с использованием значения DrH°(0) = 778.072 ± 40кДж×моль‑1 , соответствующего принятой в настоящем издании энтальпии образования:

DfH°(FeOCl, г, 298.15K) = 0 ±40кДж×моль‑1.

Величина оценена сопоставлением энергий связей в молекулах FeO, FeO2, FeCl и FeCl2.

Авторы

Осина Е.Л. j_osina@mail.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

Класс точности
6-G

Оксид-хлорид железа FeOCl(г)

 Таблица 2739
FEOCL=FE+O+CL      DrH°  =  778.071 кДж × моль-1
T C°p (T) F° (T) S° (T) H° (T)  -  H° (0) lg K° (T) T
K Дж × K-1 × моль-1 кДж × моль-1 K
100.000
200.000
298.150
300.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2800.000
2900.000
3000.000
3100.000
3200.000
3300.000
3400.000
3500.000
3600.000
3700.000
3800.000
3900.000
4000.000
4100.000
4200.000
4300.000
4400.000
4500.000
4600.000
4700.000
4800.000
4900.000
5000.000
5100.000
5200.000
5300.000
5400.000
5500.000
5600.000
5700.000
5800.000
5900.000
6000.000
38.343
47.381
52.282
52.354
55.452
57.412
58.686
59.543
60.140
60.570
60.889
61.130
61.318
61.466
61.585
61.682
61.761
61.828
61.884
61.932
61.973
62.008
62.039
62.066
62.089
62.110
62.129
62.145
62.160
62.173
62.185
62.196
62.206
62.215
62.223
62.231
62.238
62.244
62.250
62.256
62.260
62.265
62.270
62.274
62.277
62.281
62.284
62.287
62.290
62.293
62.296
62.298
62.300
62.302
62.304
62.306
62.308
62.310
62.312
62.313
62.315
194.423
218.466
234.326
234.585
247.059
257.335
266.110
273.779
280.597
286.738
292.324
297.449
302.184
306.584
310.693
314.548
318.178
321.608
324.859
327.949
330.894
333.705
336.395
338.974
341.450
343.832
346.126
348.339
350.476
352.542
354.541
356.479
358.358
360.183
361.955
363.679
365.356
366.989
368.580
370.132
371.647
373.125
374.569
375.980
377.361
378.711
380.032
381.327
382.595
383.837
385.056
386.251
387.423
388.574
389.704
390.814
391.905
392.976
394.030
395.066
396.085
226.460
256.191
276.100
276.424
291.944
304.545
315.133
324.248
332.240
339.350
345.749
351.564
356.891
361.805
366.365
370.617
374.601
378.347
381.883
385.230
388.408
391.432
394.318
397.076
399.718
402.253
404.689
407.034
409.295
411.476
413.584
415.623
417.598
419.513
421.370
423.174
424.927
426.632
428.292
429.909
431.486
433.023
434.524
435.989
437.421
438.820
440.189
441.529
442.840
444.124
445.383
446.616
447.826
449.013
450.177
451.321
452.443
453.546
454.630
455.695
456.743
3.204
7.545
12.455
12.552
17.954
23.605
29.414
35.328
41.314
47.351
53.424
59.526
65.649
71.788
77.941
84.104
90.277
96.456
102.642
108.833
115.028
121.227
127.430
133.635
139.842
146.052
152.264
158.478
164.693
170.910
177.128
183.347
189.567
195.788
202.010
208.233
214.456
220.681
226.905
233.130
239.356
245.582
251.809
258.036
264.264
270.492
276.720
282.949
289.178
295.407
301.636
307.866
314.096
320.326
326.556
332.787
339.018
345.249
351.480
357.711
363.943
-397.3113
-193.0216
-125.5782
-124.7296
-90.5067
-69.9355
-56.2011
-46.3789
-39.0049
-33.2647
-28.6694
-24.9073
-21.7706
-19.1152
-16.8382
-14.8639
-13.1358
-11.6105
-10.2540
-9.0399
-7.9468
-6.9573
-6.0574
-5.2354
-4.4814
-3.7874
-3.1465
-2.5526
-2.0008
-1.4867
-1.0066
-.5570
-.1353
   .2612
   .6348
   .9873
1.3205
1.6361
1.9353
2.2195
2.4898
2.7472
2.9927
3.2271
3.4511
3.6654
3.8707
4.0676
4.2566
4.4381
4.6127
4.7807
4.9426
5.0986
5.2491
5.3945
5.5349
5.6707
5.8020
5.9292
6.0525
100.000
200.000
298.150
300.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2800.000
2900.000
3000.000
3100.000
3200.000
3300.000
3400.000
3500.000
3600.000
3700.000
3800.000
3900.000
4000.000
4100.000
4200.000
4300.000
4400.000
4500.000
4600.000
4700.000
4800.000
4900.000
5000.000
5100.000
5200.000
5300.000
5400.000
5500.000
5600.000
5700.000
5800.000
5900.000
6000.000

M = 107.2994
DH° (0)  =  .000 кДж × моль-1
DH° (298.15 K)  =  -.981 кДж × моль-1
S°яд  =  19.252 Дж × K-1 × моль-1

F°(T)  =  398.241455078 + 51.8057250977 lnx - 0.00205005519092 x-2 + 0.518782496452 x-1 + 107.278457642 x - 269.284118652 x2 + 352.085449219 x3
(x = T ×10-4;   298.15  <  T <   1500.00 K)

F°(T)  =  426.144165039 + 62.2999725342 lnx - 0.0073284637183 x-2 + 1.03498077393 x-1 + 0.14504429698 x - 0.0894757211208 x2 + 0.0288711898029 x3
(x = T ×10-4;   1500.00  <  T <   6000.00 K)

27.05.96

Таблица Fe.8. Значения молекулярных постоянных, а также s и px, принятые для расчета термодинамических функций FeO2, FeOH, FeOOH, Fe(OH)2, FeF2, FeF3, FeCl2, FeCl3, FeOCl, FeBr2, FeBr3, FeI2 и FeI3.

Молекула

Состояние

n1

n2

n3

n4

n5

n6

I×1039

s

px
   

см-1

      

г×см2

    

FeO2

-

870

517

946

-

-

-

1.1×102а

2

5

FeOHб

X6D

650

350(2)

3700

-

-

-

7.8

1

2

FeOOH

X6A1¢

900

700

3700

300

1100

300

33а

1

6

Fe(OH)2б

X5D

3700(2)

735(2)

150(2)

350(4)

-

-

20

2

2

FeF2б

X5D

600

149(2)

768

-

-

-

19.7

2

2

FeF3

X6A1¢

652

130

729(2)

180(2)

-

-

6.7×103а

6

6

FeCl2б

X5D

350

88(2)

492

-

-

-

54.5

2

2

FeCl3

X6A1¢

370

116

465(2)

102(2)

-

-

1.3×105а

6

6

FeOCl

-

900

200(2)

450

-

-

-

30

1

6

FeBr2б

X5D

200

70(2)

400

-

-

-

1.4×102

2

2

FeBr3

X6A1¢

220

80

360(2)

70(2)

-

-

2.3×106а

6

6

FeI2б

X5D

142

53(2)

335

-

-

-

2.6×102

2

2

FeI3

X6A1¢

160

70

300(2)

50(2)

-

-

1.5×107а

6

6

Примечания.

а Приведено значение IAIBIC×10117 г3×см6 .

б Энергии возбужденных состояний (в см-1) и их мультиплетность:

FeOH:    150(2), 300(2), 450(2), 600(2), 750(2), 4500(12), 6500(6), 8000(8), 13500(28), 17500(6),

               20000(5)

Fe(OH)2: 200(2), 400(2), 600(2), 800(2), 6000(10), 10000(5)

FeF2 :      200(2), 400(2), 600(2), 800(2), 6000(10), 10000(5)

FeCl2:     200(2), 400(2), 600(2), 800(2), 4600(10), 7140(5)

FeBr2:     200(2), 400(2), 600(2), 800(2), 4500(10), 7000(5))

FeI2:        200(2), 400(2), 600(2), 800(2), 4500(10), 7000(5))

Список литературы