Триоксид дижелеза (гематит)

Fe2O3 (к, ж; гематит). Термодинамические свойства кристаллического и жидкого триоксида дижелеза в стандартном состоянии при температурах 100 – 4000 К приведены в табл. Fe2O3_c.

Значения постоянных, использованные для расчета термодинамических функций, приведены в табл. Fe.1. В справочнике за стандартное состояние Fe2O3 (к) в интервале 0 – 1812 К принята гексагональная α-модификация, гематит (структурный тип корунда) [66BLA/HES]. Триоксид дижелеза известен в виде пяти кристаллических модификаций ( α, β, γ, ε, δ ) и в аморфном состоянии. Термодинамически наиболее стабильной во всем интервале температур является α - Fe2O3.

При T £ 298.15 К термодинамические функции Fe2O3 (к) вычислены по данным теплоемкости, полученным Гронволем и Веструмом [59GRO/WES] ( 5 -350 К; содержание железа в образце составляло 69.91 % при теоретическом  - 69.94%, содержание примесей около 0.06%). Погрешность измерений составляла 5 % при 5 К, 1 % при 10 К и 0.1 % выше 25 К. Никаких аномалий теплоемкости, в том числе, вблизи температуры Морина, обнаружено не было. В работе [76MAN/VOI] было показано, что превращение, впервые отмеченное Мориным [50MOR] ( Ttr≈ 250 К ) и связанное с переориентацией спинов, развивается в узком интервале температур ( менее 1 градуса ). Небольшие значения ∆trH = 0,0028 кДж×моль‑1 и ∆trS = 0.011 Дж·моль-1 в этой точке не должны вносить существенных изменений в термодинамические функции гематита. Менее надежные измерения теплоемкости Fe2O3 в работах [26PAR/KEL] ( 88 - 289 К) и [85JAY/STE] (200 - 400 К) не учитывались. Погрешности принятыхзначений S°(298.15 К) и H°(298.15 К) - H°(0), приведенных в табл.Fe2O3_c, оцениваются в 0.3 Дж×K‑1×моль‑1 и 0.03 кДж×моль‑1 соответственно.

При T > 298.15 К для теплоемкости Fe2O3 (к) в интервале 298.15 – 955 К принято уравнение, полученное совместной обработкой результатов измерений энтальпии в работе Кафлина и др. [51COU/KIN] ( 375 – 1757 К; содержание железа в образце составляло 69.86 % ) и теплоемкостей в работах Резницкого и Филипповой [72РЕЗ/ФИЛ] ( 298-1000 К; в качестве примеси содержалось 0.5 SiO2) и Гронволя и Самуэлсена [75GRO/SAM] (300 – 1050 К; содержание железа в образце составляло 69.96 %). Превращение при 1050 К предположительно магнитной природы, отмеченное авторами [51COU/KIN], в работе [75GRO/SAM] не обнаружено. Погрешности измерений оценивались в 1, 1, и 0.3 % соответственно.

Для теплоемкости нисходящей ветви λ-кривой при 955 – 1050 К принято уравнение, полученное обработкой данных [75GRO/SAM], а в интервале 1050 – 1812 К принято уравнение теплоемкости по данным [51COU/KIN]. Результаты менее надежных измерений энтальпии [26BRO/FUR], [29ROT/BER] и [30KOL/SKO] не учитывались.

Температура магнитного превращения (955 ± 5 К) принята по данным [75GRO/SAM]. В работах [51COU/KIN], [63GIL/GRE], [64ISE/ROB], [72RAO/TAR], [72РЕЗ/ФИЛ], [74НИТ], [81MUE/ARA] для TN получены значения 950 – 960 К. Переход антиферромагнетик ↔ парамагнетик является переходом ІІ рода с изотермическим вкладом в энтальпию превращения, равным нулю.

Температура плавления Fe2O3 (1812 ± 5 К) принята по данным Крауча и др. [71CRO/HAY], впервые получивших кривую плавления гематита при давлениях кислорода от 1 до 53 бар. Тройная точка отвечает значению 7.8 ± 0.3 бар. Энтальпия плавления (87 ± 20 кДж×моль‑1) и теплоемкость жидкого Fe2O3 (165 ± 20 Дж×K‑1×моль‑1 ) оценены с учетом соответствующих экспериментальных значений для корунда ( α-Al2O3), имеющего аналогичную кристаллическую структуру.

Погрешности вычисленных значений Ф°(T) при 298.15, 1000, 2000, 3000 и 4000 К оцениваются в 0.2, 1, 4, 11 и 18 Дж×K‑1×моль‑1 соответственно. Расхождения между термодинамическими функциями Fe2O3 (к), приведенными в табл. Fe2O3_c  и в справочниках [82PAN] (T£ 1800 К) и [85CHA/DAV] (T£ 2500 К), не превышают 0.4 Дж×K‑1×моль‑1 в значениях Фo(T).

Константа равновесия реакции Fe2O3(к) = 2Fe(г) + 3O(г) вычислена по значению DrH°(0) = 2382.225 ± 5 кДж×моль‑1, соответствующему принятой энтальпии образования:

DfH°(Fe2O3, к, 298.15K) = -825 ± 3 кДж×моль‑1.

Значение основано на результатах определения этой величины, представленных в табл. Fe.9. Представленные данные соответствуют значениям -DfH°(Fe2O3, к, 298.15K), заключенным в интервалах:

827                    (раздел 1),

825 – 826          (раздел 2),

826 – 828          (раздел 3, отброшены выпадающие значения из

                          [16TRE, 69KOD/KUS, 71RAU])

827 – 828          (раздел 4),

821                    (раздел 5),

827 – 828 (раздел 6),

826 – 829 (раздел 7),

823 – 829 (раздел 8, отброшены значения с неохарактеризованными погрешностями и значение из работы [30ROT/UMB], относящееся к плохо охарактеризованному образцу “FeO”).

При выборе значения не учитывались результаты разделов 2 (возможны систематические погрешности, связанные с термодиффузией водорода; см., напр., [79KUB/ALC]) и 5 (возможны систематические погрешности, связанные с широким интервалом гомогенности вюстита; см. соответствующий текст). Принято среднее по остальным результатам. Погрешность примерно в одинаковой степени связана с неточностью термодинамических функций Fe2O3 и с неточностью использованного в вычислениях значения энтальпии образования Fe3O4.

Авторы

Аристова Н. М.   bergman@yandex.ru

Гусаров А.В, Леонидов В.Я. a-gusarov@yandex.ru

Класс точности
5-E

Триоксид дижелеза (гематит) Fe2O3(к,ж;гематит)

Таблица 2075
FE2O3[]C,L=2FE+3O      DrH°  =  2382.225 кДж × моль-1
T C°p (T)  (T) S° (T) H° (T)  -  H° (0) lg K° (T) T
K Дж × K-1 × моль-1 кДж × моль-1 K
100.000
200.000
298.150
300.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
955.000
955.000
1000.000
1050.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1812.000
1812.000
1900.000
2000.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2800.000
2900.000
3000.000
31.500
76.570
103.760
104.120
120.368
131.390
139.366
146.776
156.187
170.200
180.817
169.316
149.857
142.529
142.713
143.223
143.927
144.826
145.921
147.214
148.704
150.393
150.609
165.000
165.000
165.000
165.000
165.000
165.000
165.000
165.000
165.000
165.000
165.000
165.000
165.000
4.221
18.324
35.212
35.533
52.798
69.188
84.504
98.773
112.103
124.649
131.276
131.276
136.559
142.238
147.711
158.088
167.790
176.896
185.478
193.596
201.301
208.635
209.493
209.493
217.877
226.917
235.489
243.639
251.406
258.825
265.926
272.734
279.274
285.564
291.624
297.469
14.611
51.279
87.400
88.043
120.368
148.490
173.178
195.209
215.386
234.533
244.929
244.929
252.236
259.306
265.940
278.378
289.869
300.567
310.595
320.053
329.021
337.568
338.568
386.581
394.406
402.869
410.919
418.595
425.930
432.952
439.688
446.159
452.386
458.387
464.177
469.771
1.039 -
6.591
15.560
15.753
27.028
39.651
53.204
67.505
82.626
98.896
108.538
108.538
115.677
122.921
130.052
144.348
158.703
173.139
187.675
202.330
217.125
232.078
233.884
320.884
335.404
351.904
368.404
384.904
401.404
417.904
434.404
450.904
467.404
483.904
500.404
516.904
1212.7551
-587.3448
-381.0598
-378.4662
-273.9602
-211.2666
-169.5010
-139.7025
-117.3876
-100.0659
-92.1007
-92.1007
-86.2433
-80.3288
-74.9562
-65.5644
-57.6297
-50.8391
-44.9633
-39.8306
-35.3093
-31.2975
-30.8463
-30.8463
-27.8314
-24.7347
-21.9399
-19.4055
-17.0971
-14.9863
-13.0490
-11.2650
-9.6170
-8.0904
-6.6723
-5.3518
100.000
200.000
298.150
300.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
955.000
955.000
1000.000
1050.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1812.000
1812.000
1900.000
2000.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2800.000
2900.000
3000.000

M = 159.6922
DH° (0)  =  -818.528 кДж × моль-1
DH° (298.15 K)  =  -825.000 кДж × моль-1
S°яд  =  6.399 Дж × K-1 × моль-1

(T)  =  -89.8634100478 - 14.059 lnx + 0.0014205 x-2 - 0.0840075983815 x-1 + 2956.93 x - 13747.7833333 x2 + 36557.3333333 x3
(x = T ×10-4;   298.15  <  T <   955.00 K)

(T)  =  16787.0019458 + 6593.647 lnx - 2.61475 x-2 + 327.829594105 x-1 - 52470.35 x + 76220.5 x2
(x = T ×10-4;   955.00  <  T <   1050.00 K)

(T)  =  462.007722897 + 150.878 lnx - 0.0012405 x-2 + 2.95399229643 x-1 - 91.26 x + 166.9 x2
(x = T ×10-4;   1050.00  <  T <   1812.00 K)

(T)  =  503.426323704 + 165 lnx - 2.1904 x-1
(x = T ×10-4;   1812.00  <  T <   3000.00 K)

14.02.00

Таблица Fe.1. Принятые значения термодинамических величин для железа и его соединений в кристаллической и жидкой фазах.

Вещество

Состояние

Ho(298.15K)-Ho(0)

So(298.15K)

Cop(298.15K)

Коэффициенты в уравнении для Cp°(T)а

Интервал температур

Ttr или Tm

DtrH или DmH

 

 

 

кДж×моль‑1

Дж×K‑1×моль‑1

a

b×103

c×10-5

K

кДж×моль‑11

 

Fe

кIII, куб.(a)

4.507

27.32

25.10

-6.749

137.193

-4.419b

298.15-800

-

-

 

 

кIII,.куб.(a)

-

-

-

-38217.381

87681.159

-29019.68c

800-1042

1042

0

 

 

кIII/, куб.(b)

-

-

-

-33783.834

39609.510

-73231.715

1042-1184

1184

0.9

 

 

кII, куб.(g)

-

-

-

24.267

8.284

-

1184-1665

1665

0.84

 

 

кI, куб.(d)

-

-

-

24.393

10.042

-

1665-1809

1809

13.8

 

 

ж

-

-

-

46

-

-

1809-5000

-

-

 

Fe0.947O

к, куб

9.46

57.58

48.12

57.490

-9.762

6.463b

298.15-1700

-

-

 

FeO

к, куб.

9.7

60.8

49.45

58.510

-8.712

6.463b

298.15-1650

1650

31

 

 

ж

-

-

-

68.2

-

-

298.15-4000

-

-

 

a-Fe2O3

кI, гекс.(a)

15.56

87.4

103.76

-14.059

591.386

-2.841b

298.15-955

955

0

 

 

кI, гекс.(a)

-

-

-

6593.647

-10494.07

5229.50c

955-1050

1050

0

 

 

кI, гекс.(a)

-

-

-

150.878

-18.252

2.481d

955-1050

1050

0

 

 

ж

-

-

-

165

-

-

1812-3000

-

-

 

g-Fe2O3

к, куб.

16.38

91.8

108.4

113.637

43.835

16.273

298.15-1000

-

-

 

Fe3O4

кI/, куб.

24.995

147.7

150.8

-115.989

1395.34

-15.275b

298.15-848

848

0

 

 

кI, куб.

-

-

-

3816.270

-6138.288

2729.83c

848-1000

1000

0

 

 

кI, куб.

-

-

-

290.797

-121.922

59.882d

1000-1870

1870

138

 

 

ж

-

-

-

230

-

-

1870-3000

-

-

 

FeOOH

к, ромб.(a)

10.82

60.4

74.48

80.195

28.505

12.635

298.15-1000

-

-

 

Fe(OH)2

к, гекс.

14.0

93

97

95.106

28.480

5.864

298.15-1000

-

-

 

Fe(OH)3

к, куб.

18.0

105

117

162.500

11.860

43.590

298.15-1000

-

-

 

FeF2

к, тетр.

12.76

87

68.12

61.306

37.739

3.945

298.15-1223

1223

50

 

 

ж

-

-

-

100

-

-

1223-4000

-

-

 

FeF3

кII, гекс.

17.7

112

91.4

-322.823

977.771

-109.073

298.15-367

367

0

 

 

кII, гекс.

-

-

-

103.656

20.978

23.913

367-640

640

0.58

 

 

кI, куб.

-

-

-

95

25

-

640-1200

1200-

60000-

 

 

ж

     

130

   

1200-2000

   

 

FeCl2

к, гекс.

16.1

118.06

76.60

89.666

-16.643

8.442b

298.15-950

950

42.8

 

 

ж

-

-

-

102

-

-

950-3000

-

-

 

FeCl3

к, гекс.

19.44

147.8

96.94

625.843

-1768.501

136.195b

298.15-580.7

580.7

40

 

 

ж

-

-

-

130

-

-

580.7-3000

-

-

 

FeOCl

К, ромб.

12.94

82.55

70.50

68.784

26.010

5.368

298.15-1000

-

-

 

FeBr2

кII, гекс.

18.1

140.7

79.75

72.394

24.672

-

298.15-650

650

0.4

 

 

кI, куб.

-

-

-

72.394

24.672

-

650-964

964

43

 

 

ж

-

-

-

105

-

-

964-2000

-

-

 

FeBr3

к, гекс.

21.8

173

100

92.615

24.771

-

298.15-1000

-

-

 

FeI2

кI/, гекс.

19.3

157

83.7

82.991

2.378

-

298.15-650

650

0.6

 

 

кI, гекс.

-

-

-

97

-

-

650-867

867

39

 

 

ж

-

-

-

105

-

-

867-2000

-

-

 

FeI3

cr

23.3

194

105

97.615

24.771

-

298.15-1000

-

-

 

 

                   

 

Fe0.875S

к, монокл.

9.22

60.73

49.82

-207.784

1436.440

-27.680b

298.15-589

589

1.75

 

 

кI, гекс.

-

-

-

41.976

13.064

-33.021

589-1000

1000

0

 

 

кI, гекс.

-

-

-

46.069

9.502

-27.709

1000-1400

-

-

 

Fe0.90S

кIII, гекс.

9.54

63.17

51.23

131.101

-330.434

18.195b

298.15-495

495

0.12

 

 

кII, гекс.

-

-

-

-852.342

7028.253

0c

495-534

534

0

 

 

кI, гекс.

-

-

-

11509.560

-31230.610

4219.240d

534-591

591

0

 

 

кI, гекс.

-

-

-

692.068

-1421.025

300.690e

591-740

740

0

 

 

кI, гекс.

-

-

-

40.862

13.854

-36.288

740-1400

-

-

 

FeS

кIII, гекс.(a)

9.35

60.31

50.54

-6316.835

40234.80

-630.350b

298.15-420

420

3.83

 

 

кII, гекс.(b)

-

-

-

83

-

-

420-440

440

0

 

 

кII, гекс.(b)

-

-

-

260.444

-910.713

-34.890c

440-590

590

0.29

 

 

кI, гекс.(g)

-

-

-

9.419

41.192

-98.163

590-900

900

0

 

 

кI, гекс.(g)

-

-

-

32.533

19.161

-71.547

900-1463

1463

32.34

 

 

ж

-

-

-

63.5

-

-

1463-3000

-

-

 

FeS2

к, куб. (пирит)

9.632

52.93

62.17

72.387

8.851

11.428

298.15-1500

-

-

 

 

                   

 

FeS2

к, ромб.

9.74

53.9

62.43

72.512

8.991

11.345

298.15-1500

-

-

 

 

(марказит)

                 

 

Fe3C

к, ромб.

17.69

104.6

106.3

103.866

-62.594

0b

298.15-485

-

-

 

 

(цементит)

                 

 

 

к, ромб.

-

-

-

92.717

25.038

-20.911

485-1500

1500

46.0

 

 

(цементит)

                 

 

 

ж

-

-

-

135

-

-

1500-3000

-

-

 

 

aCp°(T)=a+bT-cT-2+dT2 +eT3  (in J×K-1×mol-1)

Fe:  bd×106=-190.586,  e×109=109.992

       c d×10-6=-75319.531,  e×109=23009.113

Fe0.947O:  b d×106=9.120

FeO: b  d ×106=9.120

a-Fe2O3:  b d×106=-824.867,  e×109=438.688

               c d×106=4573.230

               d d×106=10.014

Fe3O4: b d×106=2301.340,  e×109=1439.780

            c d×106=2800.800

            d d×106=42.912

FeCl2b d×106=15.676

FeCl3b d×106=1705.290

Fe0.875S:  b d×106=-2918.920,  e×109=2175.710

Fe0.90S:  b d×106=440.030

              c d×106=-17916.190,  e×109=15098.030

              d d×106=23610.920

        e d×106=862.203

FeS: b d×106=-95198.600,  e×109=80170

        c d×106=1011.550

Fe3C: b d×106=237.323

 

Таблица Fe.9. К выбору энтальпии образования Fe2O3(к) (кДж×моль‑1; T = 298.15K).

Источник

Метод

 

DrH°

 

IIзакон

IIIзакон

1.Равновесие 3Fe2O3(к,ж)+CO(г)=2Fe3O4(к,ж)+CO2(г)

[46DAR/GUR]

Перенос,

DrH°=

-29

-32.7±7.3

 

1586-1730K, 3 точки

DfH°=

829

-827.4

         

2.Равновесие 3Fe2O3(к,ж)+H2(г)=2Fe3O4(к,ж)+H2O(г)

[21WOH/BAL]

Статический,

 

17±13

4.1±6.2

 

 793-1073K, 4 точки

     

[23WOH/GUN]

Статический,

 

0±0

3.5±4.2

 

 623K, 4 точки

     

[72RAU]

Статический,

 

-3±11

3.1±1.2

 

 767- 840K, 6 точек

     

Измерений:3.

Среднее (95%):

DrH°=

5±27

3.6±1.2

   

DfH°=

-826±9

-825.8±0.4

         

3.Равновесие 6Fe2O3(к,ж)=4Fe3O4(к,ж)+O2(г)

[16TRE]

ЭДС,

-

406±12

469.5±2.8

 

1253-1373K,( 8-1)точка

     

[35GRE/POS]

Статический,

 

587±4

494.6±24

 

1373-1973K, 8 точек

     

[41SCH]

Статический,

 

476±4

505.3±.9

 

1583-1683K, 6 точек

     

[46DAR/GUR]

Перенос,

 

465

505.3±11

 

1586-1730K, 3 точки

     

[48RIC/JEF]

Анализ литературы,

 

486

504.9±4.2

 

1000-1460K, уравнение

     

[54КОЧ/ГЕЛ]

Эффузионный,

 

257±9

495.5±17

 

1193-1373K, 6 точек

     

[55NOR]

Статический,

 

481±4

493.7±2.6

 

1057-1342K, 8 точек

     

[57SMI]

Статический,

 

487±3

504.4±1.8

 

1373-1673K, 4 точки

     

[57SMI]

Статический,

 

493±9

504.8±4.7

 

1354-1731K, 5 точек

     

[57SMI]

Статический,

 

-

501.4

 

1452K, 1 точка

     

[62ТРЕ/ХОМ]

Статический,

 

440±3

492.0±6.0

 

1373-1728K, 9 точек

     

[65KAT/KIM]

Термогравиметрия,

 

-

505.1

 

1433K, 1 точка

     

[67KOM/OЛE]

Статический,

 

462±3

504.2±1.7

 

1526-1657K, 4 точки

     

[69SCH/HEN]

Статический,

 

508

498.7±2.7

 

1447-1693K, уравнение

     

[69KOD/KUS]

Статический,

-

534

529.4±2.8

 

1173-1473K, уравнение

     

[71ЧИЖ/ЦВЕ]

Масс-спектрометрия,

 

468

498.8±5.1

 

1030-1200K, уравнение

     

[71RAU]

Статический,

-

115

461.8

 

 623- 848K, 3 точки

     

[73SAB/PER]

ЭДС,

 

480

495.5±2.6

 

1147-1273K, уравнение

     

[76SNE/SCH]

ЭДС,

 

487

499.3±6.9

 

1273-1473K, 3 точки

     

[77TRE/KAU]

ЭДС,

 

472

499.5±3.0

 

1423-1623K, уравнение

     

[78BON/PER]

ЭДС,

 

449±2

498.3±3.1

 

1123-1273K, 5 точек

     

[79FIT]

ЭДС,

 

488

491.2±2.5

 

1100-1250K, уравнение

     

[81SCH/KUN]

ЭДС,

 

470±3

493.8±2.4

 

1129-1340K,(14-1)точка

     

[81SCH/KUN]

ЭДС,

 

465

495.1±3.7

 

1133-1373K, уравнение

     

[83MYE/EUG]

Термогравиметрия,

 

448±4

498.7±4.0

 

1321-1542K, 9 точек

     

[85КАЗ/ТАГ]

Масс-спектрометрия,

 

469±2

499.9±4.0

 

1110-1198K,(18-1)точка

     

Измерений:26.

Среднее (95%):

DrH°=

454±26

497.7±4.9

   

DfH°=

-820±4

-827.0±0.8

         

4.Равновесие 0.947Fe(к,ж)+3Fe2O3(к,ж)=2Fe3O4(к,ж)+Fe0.947О(к,ж)

[61BLU/WHI]

ЭДС,

 

-14

-14.3±.0

 

1089-1321K, уравнение

     

[63ГОР/ТРЕ]

ЭДС,

 

-35±12

-13.4±4.4

 

1073-1373K, 4 точки

     

[85JAC]

ЭДС,

 

-24±2

-16.2±1.6

 

1090-1600K, 6 точек

     

Измерений:3.

Среднее (95%):

DrH°=

-24±27

-14.6±3.6

   

DfH°=

-824±9

-827.7±1.2

         

5.Равновесие Fe0.947O(к,ж)+0.788Fe2O3(к,ж)=0.841Fe3О4(к,ж)

[81ROG/KOZ]

ЭДС,

DrH°=

-

-26

 

1070K, 1 точка

DfH°=

-

-821

         

6.Равновесие Ni(к,ж)+3Fe2O3(к,ж)=2Fe3O4(к,ж)+NiO(к,ж)

[67CHA]

ЭДС,

 

0±2

9.0±1.5

 

 967-1373K, 16 точек

     

[68CHA/FLE]

ЭДС,

 

0

8.9±1.4

 

 967-1373K, уравнение

     

[69MOR/SAT]

ЭДС,

 

8

11.0±.5

 

 973-1373K, уравнение

     

[72SAI/NIS]

ЭДС,

 

0

8.5±.9

 

1073-1343K, уравнение

     

[88O'N]

ЭДС,

 

7±2

11.3±.5

 

1019-1268K, 23 точки

     

Измерений:5.

Среднее (95%):

DrH°=

3±5

9.7±1.6

   

DfH°=

-825±2

-827.1±0.6

         

7.Равновесие 3Fe2O3(к,ж)+2Cu(к,ж)=2Fe3O4(к,ж)+Cu2O(к,ж)

[69BRY/SME]

ЭДС,

 

69

78.0±1.1

 

1060-1323K, уравнение

     

[72RAO/TAR]

ЭДС,

 

70±2

77.1±1.5

 

 915-1310K,(11-1)точка

     

[73RAO/TAR]

ЭДС,

 

-95±3

91.2±8.5

 

1168-1280K, 8 точек

     

[73RAO/TAR]

ЭДС,

 

72±3

78.5±.3

 

1168-1280K, 8 точек

     

[78BON/PER]

ЭДС,

 

53

77.0±1.5

 

1123-1273K, уравнение

     

[79FIT]

ЭДС,

 

68±6

77.5±1.1

 

1091-1261K, 8 точек

     

[88O'N]

ЭДС,

 

-102±2

85.5±24

 

1013-1322K,(49-3)точки

     

Измерений:7.

Среднее (95%):

DrH°=

19±75

80.7±5.1

   

DfH°=

-807±25

-827.8±1.7

         

8.Калориметрическиеизмерения

[1895LEC]

Энтальпия реакции

DrH°=

 

378.0

 

4Fe3O4(к)+O2(г)=6Fe2O3(к)

DfH°=

 

-807.0

[13MIX]

Энтальпия реакции

DrH°=

 

-

 

2Fe3O4(к)+Na2O2(к)=

DfH°=

 

-816.2

 

3Fe2O3(к)+Na2O(к)

     

[29ROT]

Энтальпия реакции

DrH°=

 

513.0±1.5

 

4Fe3O4(к)+O2(г)=6Fe2O3(к)

DfH°=

 

-829.5±2.5

[30ROT/UMB]

Растворение в HCl

     
 

оксидов железа,

DrH°=

 

-29.4±1.5

 

“FeO(к)”+Fe2O3(к)=Fe3O4(к)

DfH°=

 

-820.6±4.5

 

То же, Fe2O3(к)+3Cl2(г)=

DrH°=

 

-33.1±2.0

 

2FeCl3(к)+1.5O2(г)

DfH°=

 

-825.1±3.0

[59РЕЗ/ХОМ]

Энтальпия реакции

DrH°=

 

97.6±3.0

 

Fe2O3(к)+3Н2(г)=

DfH°=

 

-823.0±3.0

 

2Fe(к)+3Н2О(г)

     

[70ЮРЬ/БРА]

ДТА,

DrH°=

 

-450

 

4Fe3O4(к)+O2(г)=6Fe2O3(к)

DfH°=

 

-819

В графе "Метод" в скобках приведено число измерений за вычетом точек, исключенных по соображениям статистики (выходящих за пределы интервала 95%-ного уровня доверия).

Список литературы

[1895LEC] Lechatelier H. - C. r. Acad. sci., 1895, 120, p.623-625
[13MIX] Mixter W.G. - Amer. J. Sci, 1913, 36, No.4, p.55
[16TRE] Treadwell W.D. - Z. Electrochem., 1916, 22, s.414-421
[21WOH/BAL] Wohler L., Balz O. - Z. Electrochem., B, 1921, 27, S.406-419
[23WOH/GUN] Wohler L., Gunther R. - Z. Electrochem., B, 1923, 29, S.279-285
[26BRO/FUR] Brown G.G., Furnas C.C. - Trans. Amer. Inst. Chem. Eng., 1926, 18, p.309
[26PAR/KEL] Parks G.S., Kelley K.K. - J. Phys. Chem., 1926, 30, p.47
[29ROT/BER] Roth W.A., Bertram W.W. - Z. Electrochem., 1929, 35, S.297-308
[29ROT] Roth W.A. - Z. angen. Chem., B, 1929, 42, S.981-984
[30KOL/SKO] Kolossowsky N.A., Skoulski I. - Bull. Soc. Chim. France, 4, 1930, 47, S.136
[30ROT/UMB] Roth W.A., Umbach H., Chall P. - Arch. Eisenhuttenw., B, 1930, 4, s.87-93
[35GRE/POS] Greig J.W., Posniak E., Merwin H.E., Sosman R.B. - Amer. J. Sci, 1935, 30, p.239-316
[41SCH] Schmahl N.G. - Z. Electrochem., 1941, 47, S.821-843
[46DAR/GUR] Darken L.S., Gurry R.W. - J. Amer. Chem. Soc., 1946, 68, p. 798-816
[48RIC/JEF] Richardson F.D., Jeffes J.H.E. - J. Iron and Steel Inst. (London), 1948, 160, p.261-270
[50MOR] Morin F.J. - Phys. Rev., 1950, 78, p.819
[51COU/KIN] Coughlin J.P., King E.G., Bonnickson K.R. - J. Amer. Chem. Soc., 1951, 73, p.3891-3893
[54КОЧ/ГЕЛ] Кочнев М.И., Гельд П.В., Есин О.А., Серебренников Н.Н. - Тр. Уральск. полит. ин-та, 1954, 49, с.163-167
[55NOR] Norton F.L. - 'General Electric Research Laboratory.', No. Rept N 55-RL-1248, 1955, p.1-16
[57SMI] Smiltens J. - J. Amer. Chem. Soc., 1957, 79, p.4877-4880
[59GRO/WES] Gronvold F., Westrum E.F., Chou Chien - J. Chem. Phys., 1959, 30, No.2, p.528-531
[59РЕЗ/ХОМ] Резницкий Л.А., Хомяков К.Г. - Вестн. МГУ. Сер. мат. мех. астрон. физ. хим., 1959, No.2, с.217-224
[61BLU/WHI] Blumenthal R.N., Whitmore D.H. - J. Amer. Ceram. Soc., 1961, 44, p.508-512
[62ТРЕ/ХОМ] Третьяков Ю.Д., Хомяков К.Г. - Ж. неорг. химии, 1962, 7, с. 1219-1224
[63GIL/GRE] Gilad P., Greenshpan M., Hillman P., Shechter H. - Phys. Lett., 1963, 7, No.4, p.239-240
[63ГОР/ТРЕ] Гордеев И.В., Третьяков Ю.Д. - Ж. неорг. химии, 1963, 8, с. 1814-1819
[64ISE/ROB] Iserentant C.M., Robbrecht G.G., Doclo R.J. - Phys. Lett., 1964, 11, No.1, p.14-15
[65KAT/KIM] Katsura T., Kimura S. - Bull. Chem. Soc. Jap., 1965, 38, p. 1664-1670
[66BLA/HES] Blake R.L., Hessevick R.E., Zoltai T., Finger L.W. - Amer. Miner., 1966, 57, No.1-2, p.123-129
[67CHA] Charette G.G. - 'Ph. D. Thesis.', Toronto: University, 1967
[67KOM/OЛE] Комаров В.Ф., Олейников Н.Н., Третьяков Ю.Д. - Изв. АН СССР. Неорган. материалы., 1967, 3, с.1064-1072
[68CHA/FLE] Charette G.G., Flengas S.N. - J. Electrochem. Soc., 1968, 115, No.8, p.796-804
[69BRY/SME] Bryant R.E.C., Smeltzer W.W. - J. Electrochem. Soc., 1969, 116, p.1409-1410
[69KOD/KUS] Kodera K., Kusunoki I., Watanabe M. - Bull. Chem. Soc. Jap., 1969, 42, No.10, p.3036-3037
[69MOR/SAT] Moriyama J., Sato N., Acao H., Kozuka Z. - Mem. Fac. Eng. Kyoto Univ., 1969, 31, No.2, p.253-267
[69SCH/HEN] Schmahl N.G., Hennings D., Rubelt Ch. - Arch. Eisenhuttenw., B, 1969, 40, S.375-379
[70ЮРЬ/БРА] Юрьев Б.П., Братчиков С.Г. - Изв. вузов. Чер. металлургия, 1970, No.6, с.16-19
[71CRO/HAY] Crouch A.G., Hay K.A., Pascoe R.T. - Nature Phys. Sci., 1971, 34, No.50, p.132-133
[71RAU] Rau H. - 'Int. Symp.Met. Chem.: Fundam.and Appl., Brunel Univ., 14-16th july, 1971.Prepr.pap.', ., 1971
[71ЧИЖ/ЦВЕ] Чижиков Д.М., Цветков Ю.В., Казенас Е.К. - Изв. АН СССР. Мет., 1971, No.3, с.55-61
[72RAO/TAR] Rao A.V., Tare V.B. - Curr. Sci. (India), 1972, 41, No.4, p. 125-127
[72RAU] Rau H. - J. Chem. Thermodyn., 1972, 4, No.1, p.57-64
[72SAI/NIS] Saito Y., Nishimura K., Sakamoto I., Yamamura T., Iwano Y. - Japan Soc. for Powders and Powder Metallurgy Journal, 1972, 18, p.229-237
[72РЕЗ/ФИЛ] Резницкий Л.А., Филиппова С.Е. - Изв. АН СССР. Неорган. материалы., 1972, 8, No.3, с.481-484
[73RAO/TAR] Rao A.V., Tare V.B. - Inst. Min. and Metallurgy Trans., Sect. C., 1973, p.34-37
[73SAB/PER] Saby C., Perrot P., Tridot G. - C. r. Acad. sci., C, 1973, 276, p.185-187
[74НИТ] Нитц В.В. - Физ. тверд. тела, 1974, 16, No.1, с.213-215
[75GRO/SAM] Gronvold F., Samuelsen E.J. - J. Phys. Chem. Solids, 1975, 36, No.4, p.249-256
[76MAN/VOI] Manderla N., Voigt C. - Phys. Lett., A, 1976, 57, No.4, p. 367-368
[76SNE/SCH] Snethlage R., Schrocke H. - Neues Jahrbuch fur Mineralogie, Monatshefte, 1976, No.5, S.214-228
[77TRE/KAU] Tretyakov Yu.D., Kaul A.R., Portnoy V.K. - High Temp. Sci., 1977, 9, No.1, p.61-70
[78BON/PER] Bonnet J., Perrin J. - C. r. Acad. sci., C, 1978, 286, p. 103-105
[79FIT] Fitzner K. - Thermochim. Acta, 1979, 31, No.2, p.227-236
[79KUB/ALC] Kubaschewski O., Alcock C.B. - 'Metallurgical Thermochemistry.', Pergamon Press., 1979
[81MUE/ARA] Muench G.J., Arais S., Matijevic E. - J. Appl. Phys., 1981, 52, No.3, p.2493-2495
[81ROG/KOZ] Rog.G., Kozinski S., Kozlowska-Rog A. - Electrochim. Acta, 1981, 26, p.1819-1821
[81SCH/KUN] Schwab R.C., Kunster D. - Neues Jahrbuch fur Mineralogie, Abhandlungen, 1981, 140, S.111-142
[82PAN] Pankratz L.B. - 'Thermodynamic properties of elements and oxides. U.S. Dept. Interior, Bur. Mines, Bull. No.672.', Washington, 1982, No.672, p.1-509
[83MYE/EUG] Myers Y., Eugster H.P. - Contributions to Mineralogy and Petrology, 1983, 82, No.1, p.75-90
[85CHA/DAV] Chase M.W., Davies C.A., Downey J.R., Frurip D.J., McDonald R. A., Syverud A.N. - 'JANAF thermochemical tables. Third edition. J. Phys. and Chem. Ref. Data.', 1985, 14, No.Suppl. 1, p.1-1856
[85JAC] Jacobsson E. - J. Metals, 1985, 14, No.5, p.252-256
[85JAY/STE] Jayasuriya K.D., Stewart A.M., Campbell S.J. - J. Phys. Chem. Solids, 1985, 46, No.5, p.625-629
[85КАЗ/ТАГ] Казенас Е.К., Тагиров В.К., Цветков Ю.В. - 'Деп.', No. 3377-85 Москва: ВИНИТИ, 1985
[88O'N] O'Neill H.St.C. - Amer. Miner., 1988, 73, p.470-486