Fe2I6(г). Термодинамические свойства газообразного гексаиодида дижелеза в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 6000 K приведены в табл. Fe2I6.
Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций Fe2I6 приведены в табл. Fe.22. Структура и спектр молекулы Fe2I6 экспериментально не исследовались. По аналогии с молекулой Fe2Cl6 для Fe2I6 принята мостиковая неплоская структура симметрии D2h. Произведение главных моментов инерции Fe2I6 вычислено с использованием величин r(Fe-It) = 2.50 ± 0.05 Å (концевая связь) и r(Fe-Ib) = 2.70 ± 0.05 Å (мостиковая связь), ÐIb-Fe-Ib = 90 ± 5o,ÐIt-Fe-It = 120 ± 5o, значения которых оценены также, как для Fe2Br6. Погрешность в рассчитанном значении IAIBIC составляет 1.4·10‑109 г3·см6.
Основные частоты колебаний Fe2I6 оценены сравнением значений соответствующих частот в молекулах FeI3, Fe2Cl6, Al2Cl6, Al2Br6, Ga2Cl6, Ga2Br6 , Fe2Br6, Al2I6, Ga2I6. Погрешности принятых значений частот колебаний не превышают 20-25% от их величины.
Статистический вес основного состояния принят равным 11, как в Fe2F6. Сведения о возбужденных электронных состояниях Fe2I6 в литературе отсутствуют.
Термодинамические функции Fe2I6(г) вычислены по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.128) и (1.130) в приближении "жесткий ротатор – гармонический осциллятор" без учета возбужденных электронных состояний. Погрешности термодинамических функций определяются как неточностью оцененных молекулярных постоянных (9, 11, 12 и 12 Дж×К‑1×моль‑1), так и приближенным характером расчета и составляют 17, 27, 35 и 41 Дж×К‑1×моль‑1 для F°(T) при T = 298.15, 1000, 3000 и 6000 K, соответственно.
Ранее таблицы термодинамических функций Fe2I6(г) не рассчитывались.
Константа равновесия реакции Fe2I6(г) = 2Fe(г) + 6I(г) вычислена по значению DrH°(0) = 1536.278 ± 20.4 кДж×моль‑1, соответствующему принятой энтальпии образования:
DfH°(Fe2I6, г, 0) = -70 ± 20 кДж×моль‑1.
Значение основано на результатах измерения константы равновесия Fe2I6(г) = 2FeI3(г), полученных Шефером и Хонесом [56SCH/HON] (перенос, 772-832К, 4 измерения, DrH°(0) = 167 ± 24 кДж×моль‑1). Погрешность принятого значения определяется неточностью термодинамических функций Fe2I6(г). Неточность термодинамических функций FeI3(г) и связанная с ней погрешность энтальпии образования FeI3(г) слабо влияют на энтальпию образования Fe2I6(г) и при оценке погрешности этой величины не учитывались.
Авторы:
Ежов Ю.С. ezhovyus@mail.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
27.05.96
ТаблицаFe.22. Значения молекулярных постоянных, а также s и px, принятые для расчета термодинамических функций Fe2F4,Fe2Cl4, Fe2Br4, Fe2I4, Fe2F6, Fe2Cl6, Fe2Br6, Fe2I6.
Примечания: Fe2F4: an6 = 150, n7 = 250, n8 = 60 см‑1, n9 = 450, n10 = 150, n11 = 700, n12 = 450 (в см‑1) Fe2Cl4: an6 = 85, n7 = 135, n8 = 35 см‑1, n9 = 325, n10 = 110, n11 = 438, n12 = 249 (в см‑1) Fe2Br4: an6 = 70, n7 = 90, n8 = 25 см‑1, n9 = 250, n10 = 70, n11 = 350, n12 = 250 (всм‑1) Fe2I4: an6 = 60, n7 = 80, n8 = 20 см‑1, n9 = 200, n10 = 60, n11 = 300, n12 = 200 (всм‑1) Fe2F6: an6 = 280, n7 = 180, n8 = 200, n9 = 180, n10 = 200, n11 = 150, n12 = 130 (всм‑1) Fe2Cl6: an6 = 225, n7 = 112, n8 = 467, n9 = 118, n10 = 24, n11 = 450, n12 = 82, n13 = 328, n14 = 99, n15 = 80, n16 = 406, n17 = 280, n18 = 116 (в см‑1) Fe2Br6: an6 = 100, n7 = 70, n8 = 80, n9 = 70, n10 = 90, n11 = 60, n12 = 55 (в см‑1) Fe2I6: an6 = 80, n7 = 60, n8 = 70, n9 = 60, n10 = 75, n11 = 50, n12 = 40 (всм‑1) |
[56SCH/HON] | Schafer H., Hones W.J. - Z. anorg. und allgem. Chem., 1956, 288, No.1-2, S.62-80 |