Fe2F4(г). Термодинамические свойства газообразного тетрафторида дижелеза в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 6000 К приведены в табл. Fe2F4.
Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций Fe2F4 приведены в табл. Fe.22. Структура и спектр молекулы Fe2F4 экспериментально не исследовались. По аналогии с Mn2Br4 и Fe2Br4 для Fe2F4 принята плоская циклическая структура (группа симметрии D2h). Произведение моментов инерции, приведенное в табл. Fe.22, вычислено по оцененным структурным параметрам: r(Fe-Ft) = 1.77 ± 0.02 Å (концевая Fe-F связь), r(Fe-Fb) = 1.97 ± 0.03 Å (мостиковая Fe-F связь) и ÐFb-Fe-Fb = 80 ± 10o. Длина связи Fe-Ft принята такой же, как r(Fe-F) в молекуле FeF2, величина r(Fe-Fb) рекомендована больше по величине на 0.2 Å концевой связи, как это наблюдается в ряду молекул Mn2Br4, Fe2Br4, Fe2Cl6, Al2Cl6, Al2Br6, Al2I6 и Ga2Cl6. Значение угла Fb-Fe-Fb оценено по соответствующим величинам в молекулах Be2F4, Mg2F4, Al2F4 и Fe2F6. Погрешность рассчитанного значения IAIBIC составляет 6·10‑113 г3·cм6.
Частоты колебаний молекулы Fe2F4 оценены сравнением значений соответствующих частот в молекулах Fe2Cl4, FeCl2, FeF2. Погрешности частот не превышают 20% от их величины.
Сведения о возбужденных электронных состояниях Fe2F4 в литературе отсутствуют. Статистический вес основного электронного состояния принят равным 9 на основании предположения, что ионы Fe+2 в молекуле Fe2F4 находится в …3d6 конфигурации. Если Fe+2 в Fe2F4 находятся в …3d54s конфигурации, px = 13 и это вносит дополнительную погрешность в значения Φº(T) равную 3 Дж×К‑1×моль‑1.
Термодинамические функции Fe2F4(г) вычислены в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор" по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.128), (1.130) без учета возбужденных электронных состояний. Погрешности рассчитанных термодинамических функций велики и обусловлены неточностью принятых значений молекулярных постоянных (4, 6, 7 и 7 Дж×К‑1×моль‑1), а также приближенным характером расчета и составляют 6, 12, 17 и 21 Дж×К‑1×моль‑1 в значениях Φº(T) при 298.15, 1000, 3000 и 6000 К.
Таблица термодинамических функций Fe2F4(г) публикуется впервые.
Константа равновесия реакции Fe2F4(г) = 2Fe(г) + 4F(г) рассчитана на основании принятого значения энергии атомизации:
DatH°(Fe2F4, г, 0) = 2220 ± 30 кДж×моль‑1.
Значение оценено сравнением энергий димеризации и энтальпий сублимации дигалогенидов элементов, включенных в данное издание (см. текст по Zn2F4).
Принятому значению энтальпии атомизации Fe2F4cоответствует энтальпия образования:
DfH°(Fe2F4, г, 0) = -1087.588 ± 30.3 кДж×моль‑1.
Авторы
Осина Е.Л. j_osina@mail.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
27.05.96
ТаблицаFe.22. Значения молекулярных постоянных, а также s и px, принятые для расчета термодинамических функций Fe2F4,Fe2Cl4, Fe2Br4, Fe2I4, Fe2F6, Fe2Cl6, Fe2Br6, Fe2I6.
Примечания: Fe2F4: an6 = 150, n7 = 250, n8 = 60 см‑1, n9 = 450, n10 = 150, n11 = 700, n12 = 450 (в см‑1) Fe2Cl4: an6 = 85, n7 = 135, n8 = 35 см‑1, n9 = 325, n10 = 110, n11 = 438, n12 = 249 (в см‑1) Fe2Br4: an6 = 70, n7 = 90, n8 = 25 см‑1, n9 = 250, n10 = 70, n11 = 350, n12 = 250 (всм‑1) Fe2I4: an6 = 60, n7 = 80, n8 = 20 см‑1, n9 = 200, n10 = 60, n11 = 300, n12 = 200 (всм‑1) Fe2F6: an6 = 280, n7 = 180, n8 = 200, n9 = 180, n10 = 200, n11 = 150, n12 = 130 (всм‑1) Fe2Cl6: an6 = 225, n7 = 112, n8 = 467, n9 = 118, n10 = 24, n11 = 450, n12 = 82, n13 = 328, n14 = 99, n15 = 80, n16 = 406, n17 = 280, n18 = 116 (в см‑1) Fe2Br6: an6 = 100, n7 = 70, n8 = 80, n9 = 70, n10 = 90, n11 = 60, n12 = 55 (в см‑1) Fe2I6: an6 = 80, n7 = 60, n8 = 70, n9 = 60, n10 = 75, n11 = 50, n12 = 40 (всм‑1) |