Fe2Br6(г). Термодинамические свойства газообразного гексабромида дижелеза в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 6000 K приведены в табл. Fe2Br6.
Молекулярные постоянные, принятые для расчета термодинамических функций Fe2Br6 приведены в табл. Fe.22. Структура и спектр молекулы Fe2Br6 экспериментально не исследовались. По аналогии с молекулой Fe2Cl6 для Fe2Br6 принята мостиковая неплоская структура симметрии D2h. Произведение главных моментов инерции Fe2Br6 вычислено с использованием величин r(Fe-Brt) = 2.30 ± 0.05 Å (концевая связь) и r(Fe-Brb) = 2.50 ± 0.05 Å (мостиковая связь), ÐBrb-Fe-Brb = 90 ± 5o, ÐBrt-Fe-Brt = 120 ± 5o, значения которых оценены на основании соответствующих данных для Fe2Br4 и Fe2F6. Погрешность в рассчитанном значении IAIBIC составляют 3·10-110 г3·см6.
Основные частоты колебаний Fe2Br6 оценены сравнением значений соответствующих частот в молекулах FeBr3, Fe2Cl6, Al2Cl6, Al2Br6, Ga2Cl6, Ga2Br6 . Погрешности принятых значений частот колебаний не превышают 20-25% от их величины.
Статистический вес основного состояния принят равным 11, как в Fe2F6. Сведения о возбужденных электронных состояниях Fe2Br6 в литературе отсутствуют.
Термодинамические функции Fe2Br6(г) вычислены по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.128) и (1.130) в приближении "жесткий ротатор – гармонический осциллятор" без учета возбужденных электронных состояний. Погрешности термодинамических функций определяются как неточностью оцененных молекулярных постоянных (8, 10, 12 и 12 Дж×К‑1×моль‑1), так и приближенным характером расчета и составляют 15, 24, 34 и 40 Дж×К-1×моль-1 для F°(T) при T = 298.15, 1000, 3000 и 6000 K, соответственно.
Ранее таблицы термодинамических функций Fe2Br6(г) не рассчитывались.
Константа равновесия реакции Fe2Br6(г) = 2Fe(г) + 6Br(г) вычислена по значению DrH°(0) = 1875.910 ± 20.4 кДж×моль‑1, соответствующему принятой энтальпии образования:
DfH°(Fe2Br6, г, 0) = -345 ± 20 кДж×моль‑1.
Значение основано на cпектрофотометрических измерениях Кристиана и Грегори [67CHR/GRE], определивших по II закону термодинамики энтальпию реакции 2FeBr2(к) + Br2(г) = Fe2Br6(г), DrH°(550K) = 65.7 ± 2.1 кДж×моль‑1 (температурный интервал составлял 200-450°С). Этой величине соответствует значение DrH°(0) = 76.9 кДж×моль‑1. Погрешность принятого значения оценена.
Авторы:
Ежов Ю.С. ezhovyus@mail.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
27.05.96
ТаблицаFe.22. Значения молекулярных постоянных, а также s и px, принятые для расчета термодинамических функций Fe2F4,Fe2Cl4, Fe2Br4, Fe2I4, Fe2F6, Fe2Cl6, Fe2Br6, Fe2I6.
Примечания: Fe2F4: an6 = 150, n7 = 250, n8 = 60 см‑1, n9 = 450, n10 = 150, n11 = 700, n12 = 450 (в см‑1) Fe2Cl4: an6 = 85, n7 = 135, n8 = 35 см‑1, n9 = 325, n10 = 110, n11 = 438, n12 = 249 (в см‑1) Fe2Br4: an6 = 70, n7 = 90, n8 = 25 см‑1, n9 = 250, n10 = 70, n11 = 350, n12 = 250 (всм‑1) Fe2I4: an6 = 60, n7 = 80, n8 = 20 см‑1, n9 = 200, n10 = 60, n11 = 300, n12 = 200 (всм‑1) Fe2F6: an6 = 280, n7 = 180, n8 = 200, n9 = 180, n10 = 200, n11 = 150, n12 = 130 (всм‑1) Fe2Cl6: an6 = 225, n7 = 112, n8 = 467, n9 = 118, n10 = 24, n11 = 450, n12 = 82, n13 = 328, n14 = 99, n15 = 80, n16 = 406, n17 = 280, n18 = 116 (в см‑1) Fe2Br6: an6 = 100, n7 = 70, n8 = 80, n9 = 70, n10 = 90, n11 = 60, n12 = 55 (в см‑1) Fe2I6: an6 = 80, n7 = 60, n8 = 70, n9 = 60, n10 = 75, n11 = 50, n12 = 40 (всм‑1) |
[67CHR/GRE] | Christion J.Q., Gregory N.W. - J. Phys. Chem., 1967, 71, No.6, p.1559-1583 |