Оксид железа (вюстит)

Fe0.947O (к, ж; вюстит). Термодинамические свойства кристаллического и жидкого нестехиометрического оксида железа в стандартном состоянии при температурах 100 - 4000 К приведены в табл. Fe0.947O_c.

Значения постоянных, использованные для расчета термодинамических функций приведены  в табл. Fe.1.  В  справочнике  за  стандартное  состояние  Fe0.947O (к) в интервале 0 - 1650 К принята кубическая модификация ( структурный тип NaCl, минерал вюстит) [69KOC/COH]. Вюстит Fe1-ХO представляет собой фазу переменного состава, существующую в равновесном состоянии только выше температуры эвтектоидного распада, которая по оценкам разных авторов составляет от 833 до 847 К [78SPE/KUB, 91WRI, 93GRO/STO]. Эвтектоидпый состав при этом варьируется в пределах Fe0.932O – Fe0.947O [78SPE/KUB, 83KNA, 91WRI, 91SUN, 93GRO/STO]. Начиная с эвтектоидной температуры область гомогенности вюстита расширяется, причем со стороны железа эта область ограничена составами Fe0.954O при 1185 К и Fe0.951O при эвтектической температуре 1644 К, а со стороны кислорода наблюдается изменение границы области гомогенности до состава Fe0.833O при температуре перитектики 1697 K [91WRI]. При быстром охлаждении вюстит “закаливается”, что позволило провести измерения теплоемкости и энтальпии вюстита до самых низких температур. В настоящем справочнике термодинамические свойства вюстита приведены для состава Fe0.947O, на образце которого выполнены измерения в широком интервале температур (52 - 1784 К) [51TOD/BON, 51COU/KIN]. Следует отметить, что результаты измерений теплоемкости для двух вюститов состава Fe0.9254O и Fe0.9379O, выполненных в работе [93GRO/STO] при температурах 5 - 490 и 800 - 1000 К, логически согласуются с данными [51TOD/BON] и [51COU/KIN].

Специфика структуры вюстита определяется образованием устойчивых и упорядоченных кластеров дефектов, обусловливающих наличие сверхструктурных отражений на дифрактограммах [88GAV]. По мнению авторов [86VAL/CAR, 86VAL/CAR2], [89VAL] область устойчивости вюстита состоит из шести субфаз 3Wi  и 3Wi с различным типом упорядочения  дефектов. В то же время ряд авторов экспериментальных  и обзорных работ [69KOC/COH, 72HAY/COH, 74GID/GOR, 74TOU, 78SPE/KUB, 81KLI/JAS, 91WRI] подвергают сомнению существование указанных субоксидных фаз и рассматривают вюстит как однофазную непрерывную область. До появления новых, более тщательных исследований на границе возможных аллотропных модификаций вюстита согласимся с точкой зрения последних.

При Т £ 298.15 К термодинамические функции Fe0.947O(к) вычислены по результатам измерений теплоемкости в работе Тодда и Бонниксона [51TOD/BON] (52 - 298 К; использован образец, описанный в [51COU/KIN]. На кривой теплоемкости обнаружена l - аномалия с максимумом при 188.5 K, обусловленная магнитным переходом парамагнетик " антиферромагнетик. Температура Нееля существенно зависит от состава и предыстории образца [68MAI/BOU, 90PAV/SHA, 93GRO/STO]. Ниже 52 К авторами [51TOD/BON] была выполнена экстраполяция теплоемкости с помощью функции Дебая и вычислено значение So(52 K) = 2.93Дж×K‑1×моль‑1 Энтропия смешения 1.72Дж×K‑1×моль‑1, рассчитанная в [51TOD/BON] для полностью разупорядоченного распределения вакансий, в настоящей работе не учитывалась. Многочисленные кристаллографические исследования, обзор которых выполнен в работе [84HAZ/JEA], свидетельствуют о высокой степени упорядочения структурных дефектов в вюстите. Менее надежные измерения теплоемкости в работе [29MIL] (71 – 302 K) и результаты [68MAI/BOU] (~140 – 220 K), представленные в графическом виде, не учитывались.

При Т > 298.15 К для теплоемкости Fe0.947O( к ) принято уравнение, полученное совместной обработкой результатов измерений энтальпии в работах Уайта [33WHI, 34WHI] ( по два определения при 973 и 1173 К ) и Кафлина и др. [51COU/KIN] (339 – 1784 K ; содержание железа и кислорода в образце составляло 76.60 и 23.18 % соответственно, кремния –0.17 %; отношение Fe:O составляло 0.947:1). При обработке погрешность тех и других данных оценивалась в 1%. Менее надежные значения энтальпии, полученные в работах [59ВЛА/ПОН] и [82ROG/MAR] (определена зависимость значения Ho(1179 K) – Ho(299 K ) от состава вюстита Fe1-xO, где х = 0.0485 – 0.1166) не учитывались.

Температура плавления Fe0.947O ( 1650 ± 5  K ) принята в соответствии с [51COU/KIN]. Измерения, выполненные в работах [40CHI/MAR, 46DAR/GUR, 57SCH/SCH, 61FIS/FLE, 68БЕЛ/НОВ], приводят к  значениям Тм  в пределах 1642 – 1658 К. Энтальпия  плавления (30.84 ± 2.0кДж×моль‑1) рассчитана по принятым уравнениям для энтальпии кристаллической и жидкой фаз Fe0.947O. C принятым значением согласуется величина ∆mH, приведенная в работе [46DAR/GUR] (30.5 ± 2.0кДж×моль‑1). Значение теплоемкости жидкого вюстита (68.2 ± 2.0 Дж×K‑1×моль‑1) принято по данным [51COU/KIN](1650 – 1784 K, 4 измерения энтальпии).

Погрешности вычисленных значений Фо(Т) при 298.15, 1000, 2000, 3000 и 4000 К оцениваются в 0.5 , 1, 2, 5 и 8 Дж×K‑1×моль‑1соответственно. Расхождения между термодинамическими функциями Fe0.947O(к), приведенными в табл. Fe0..947O_c и в справочниках [82PAN] (≤ 1800 K ) и [85CHA/DAV] (≤ 2500 K), не превышают 0.2 Дж×K‑1×моль‑1в значениях Фо(Т).

Константа равновесия реакции Fe0.947O(к,ж) = 0.947Fe(г) + O(г) вычислена по значению ΔrH°(0) = 903.186 ± 2.4 кДж×моль‑1, соответствующему принятой энтальпии образования:

ΔfH°(Fe0.947O, к, 298.15K) = -265.7 ± 1.5 кДж×моль‑1.

Значение основано на результатах определения этой величины, представленных в табл. Fe.6.

Следует отметить, что рассматриваемое "соединение", Fe0.947O, является некоторым составом в пределах интервала гомогенности вюстита; именно для этого состава получены термодинамические функции, но он не отражает никакую особенность диаграммы фазовых равновесий вюстита и в этом отношении является случайным составом.

Для грамотной обработки данных по равновесиям с участием вюстита помимо термодинамических свойств соединения состава Fe0.947O требуются также данные о границах интервала гомогенности вюстита и о термодинамических свойствах соединений граничного состава. Необходимые данные представлены в представленной ниже таблице.

Характеристики интервала гомогенности вюстита.

Fe-

граница

O-

граница

T/K

состав

-ln[a(Fe0.947O)]

состав

-ln[a(Fe0.947O)]

1000

Fe0.952O

0.005

Fe0.909O

0.041

1200

Fe0.954O

0.007

Fe0.884O

0.069

1400

Fe0.954O

0.007

Fe0.865O

0.091

1600

Fe0.951O

0.004

Fe0.844O

0.115

Активности Fe0.947O для вюстита состава FezO приняты равными:

а = z/0.947 для z<0.947 или а = 0.947/z для z>0.947.

Представленные в табл. Fe.6 величины получены без учета этих данных, т.е. в предположении, что состав Fe0.947O хорошо соответствует реальной Fe - границе вюстита. Анализ результатов табл. Fе.6 показывает, что это верно в пределах 0.7% в активности, чему соответствует погрешность в энтальпии образования вюстита, не превышающая 0.1 кДж×моль‑1.

Средняя величина по 52 значениям первых трех групп измерений составляет –266.0 ± 1.0 кДж×моль‑1.

При выборе величины не учтены:

1. 6 значений, для которых априорно оцененные погрешности превышают 2 кДж×моль‑1: [45DAR/GUR, 51SAN, 53HIM/MEH, 56GOK, 16TRE и 68BRA/HED];

2. 9 значений, полученных по работам с количеством измерений, меньшим пяти: [54АРИ/МОР, 78FAK/ROS, 14ДЕР, 21WOH/BAL, 56GOK, 66БУЛ/ЗАЙ, 75LOH/STA, 65KAT/KIM, 70PIC/DOD] и 3. 17 значений, полученных по работам, в которых отсутствуют индивидуальные измерения, а приведены лишь аппроксимирующие их уравнения: [58КОН/ВАН, 87CHU/MUR, 53HIM/MEH, 72ВИК/ЛИС, 63MAT/GOT, 64VAL/RAC, 65TRE/SCH, 68BRA/HED, 69RIZ/GOR, 70FIS/PAT, 78BON/PER, 80SUG/KUW, 81SCH/KUN, 83MYE/EUG, 84ITO/AZA, 86MAL/PAN, 86HOL/O'N].

Среднее по оставшимся 23 значениям (не учитываемые по приведенным выше соображениям величины частично перекрываются) составило –265.5 ± 0.5 кДж×моль‑1 (± характеризует воспроизводимость).

Принято значение, несколько отличающееся от этой величин, с целью лучшего согласования величин с эвтектоидной температурой вюстита (см. текст по Fe3O4). Погрешность принятого значения отражает неточность термодинамических функций и степень воспроизводимости данных (1.4 и 0.5 кДж×моль‑1, соответственно).

Исследования равновесий с участием NiO, GeO2 и ZnO (разделы 4-6 таблицы) приводят к близким величинам; эти данные представляются несколько менее надежными из-за дополнительных погрешностей, связанных с неточностью термодинамических функций и термохимии NiO и GeO2 .

Калориметрические данные (раздел 7) также приводят к близким величинам; эти величины также представляются менее надежными из-за плохой охарактеризованности образцов.

Авторы

Аристова Н. М.   bergman@yandex.ru

Гусаров А.В, Леонидов В.Я. a-gusarov@yandex.ru

Класс точности
4-D

Оксид железа (вюстит) Fe0.947O(к,ж;вюстит)

Таблица 2071
FEO[FE.947]C,L=0.947FE+O      DrH°  =  903.186 кДж × моль-1
T C°p (T)  (T) S° (T) H° (T)  -  H° (0) lg K° (T) T
K Дж × K-1 × моль-1 кДж × моль-1 K
100.000
200.000
298.150
300.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1650.000
1650.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2800.000
2900.000
3000.000
23.350
46.020
48.120
48.201
51.005
52.304
53.121
53.806
54.507
55.293
56.202
57.253
58.460
59.830
61.369
63.080
64.966
65.975
68.200
68.200
68.200
68.200
68.200
68.200
68.200
68.200
68.200
68.200
68.200
68.200
68.200
68.200
68.200
3.866
14.557
25.851
26.045
35.861
44.319
51.710
58.259
64.135
69.464
74.342
78.846
83.033
86.951
90.639
94.127
97.442
99.042
99.042
101.157
105.200
109.017
112.632
116.065
119.333
122.453
125.435
128.293
131.036
133.673
136.212
138.660
141.023
12.286
38.982
57.580
57.878
72.189
83.725
93.337
101.577
108.807
115.272
121.143
126.548
131.580
136.312
140.801
145.093
149.223
151.238
169.928
171.964
175.863
179.550
183.048
186.376
189.548
192.580
195.483
198.267
200.941
203.515
205.996
208.389
210.701
   .842
4.885
9.460
9.550
14.531
19.703
24.976
30.323
35.738
41.227
46.801
52.472
58.257
64.170
70.228
76.449
82.850
86.123
116.963
120.373
127.193
134.013
140.833
147.653
154.473
161.293
168.113
174.933
181.753
188.573
195.393
202.213
209.033
-459.4154
-222.5458
-144.5679
-143.5879
-104.1170
-80.4480
-64.6815
-53.4310
-45.0029
-38.4561
-33.2261
-28.9536
-25.3993
-22.3973
-19.8294
-17.6087
-15.6702
-14.7907
-14.7907
-13.9929
-12.5335
-11.2317
-10.0636
-9.0099
-8.0548
-7.1853
-6.3906
-5.6617
-4.9907
-4.3712
-3.7975
-3.2649
-2.7692
100.000
200.000
298.150
300.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1650.000
1650.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2800.000
2900.000
3000.000

M = 68.8865
DH° (0)  =  -266.553 кДж × моль-1
DH° (298.15 K)  =  -265.700 кДж × моль-1
S°яд  =  2.965 Дж × K-1 × моль-1

(T)  =  200.907563553 + 57.49 lnx - 0.0032315 x-2 + 0.949502796756 x-1 - 48.81 x + 152 x2
(x = T ×10-4;   298.15  <  T <   1650.00 K)

(T)  =  224.611864986 + 68.2 lnx - 0.4433 x-1
(x = T ×10-4;   1650.00  <  T <   3000.00 K)

23.11.06

Таблица Fe.1. Принятые значения термодинамических величин для железа и его соединений в кристаллической и жидкой фазах.

Вещество

Состояние

Ho(298.15K)-Ho(0)

So(298.15K)

Cop(298.15K)

Коэффициенты в уравнении для Cp°(T)а

Интервал температур

Ttr или Tm

DtrH или DmH

 

 

 

кДж×моль‑1

Дж×K‑1×моль‑1

a

b×103

c×10-5

K

кДж×моль‑11

 

Fe

кIII, куб.(a)

4.507

27.32

25.10

-6.749

137.193

-4.419b

298.15-800

-

-

 

 

кIII,.куб.(a)

-

-

-

-38217.381

87681.159

-29019.68c

800-1042

1042

0

 

 

кIII/, куб.(b)

-

-

-

-33783.834

39609.510

-73231.715

1042-1184

1184

0.9

 

 

кII, куб.(g)

-

-

-

24.267

8.284

-

1184-1665

1665

0.84

 

 

кI, куб.(d)

-

-

-

24.393

10.042

-

1665-1809

1809

13.8

 

 

ж

-

-

-

46

-

-

1809-5000

-

-

 

Fe0.947O

к, куб

9.46

57.58

48.12

57.490

-9.762

6.463b

298.15-1700

-

-

 

FeO

к, куб.

9.7

60.8

49.45

58.510

-8.712

6.463b

298.15-1650

1650

31

 

 

ж

-

-

-

68.2

-

-

298.15-4000

-

-

 

a-Fe2O3

кI, гекс.(a)

15.56

87.4

103.76

-14.059

591.386

-2.841b

298.15-955

955

0

 

 

кI, гекс.(a)

-

-

-

6593.647

-10494.07

5229.50c

955-1050

1050

0

 

 

кI, гекс.(a)

-

-

-

150.878

-18.252

2.481d

955-1050

1050

0

 

 

ж

-

-

-

165

-

-

1812-3000

-

-

 

g-Fe2O3

к, куб.

16.38

91.8

108.4

113.637

43.835

16.273

298.15-1000

-

-

 

Fe3O4

кI/, куб.

24.995

147.7

150.8

-115.989

1395.34

-15.275b

298.15-848

848

0

 

 

кI, куб.

-

-

-

3816.270

-6138.288

2729.83c

848-1000

1000

0

 

 

кI, куб.

-

-

-

290.797

-121.922

59.882d

1000-1870

1870

138

 

 

ж

-

-

-

230

-

-

1870-3000

-

-

 

FeOOH

к, ромб.(a)

10.82

60.4

74.48

80.195

28.505

12.635

298.15-1000

-

-

 

Fe(OH)2

к, гекс.

14.0

93

97

95.106

28.480

5.864

298.15-1000

-

-

 

Fe(OH)3

к, куб.

18.0

105

117

162.500

11.860

43.590

298.15-1000

-

-

 

FeF2

к, тетр.

12.76

87

68.12

61.306

37.739

3.945

298.15-1223

1223

50

 

 

ж

-

-

-

100

-

-

1223-4000

-

-

 

FeF3

кII, гекс.

17.7

112

91.4

-322.823

977.771

-109.073

298.15-367

367

0

 

 

кII, гекс.

-

-

-

103.656

20.978

23.913

367-640

640

0.58

 

 

кI, куб.

-

-

-

95

25

-

640-1200

1200-

60000-

 

 

ж

     

130

   

1200-2000

   

 

FeCl2

к, гекс.

16.1

118.06

76.60

89.666

-16.643

8.442b

298.15-950

950

42.8

 

 

ж

-

-

-

102

-

-

950-3000

-

-

 

FeCl3

к, гекс.

19.44

147.8

96.94

625.843

-1768.501

136.195b

298.15-580.7

580.7

40

 

 

ж

-

-

-

130

-

-

580.7-3000

-

-

 

FeOCl

К, ромб.

12.94

82.55

70.50

68.784

26.010

5.368

298.15-1000

-

-

 

FeBr2

кII, гекс.

18.1

140.7

79.75

72.394

24.672

-

298.15-650

650

0.4

 

 

кI, куб.

-

-

-

72.394

24.672

-

650-964

964

43

 

 

ж

-

-

-

105

-

-

964-2000

-

-

 

FeBr3

к, гекс.

21.8

173

100

92.615

24.771

-

298.15-1000

-

-

 

FeI2

кI/, гекс.

19.3

157

83.7

82.991

2.378

-

298.15-650

650

0.6

 

 

кI, гекс.

-

-

-

97

-

-

650-867

867

39

 

 

ж

-

-

-

105

-

-

867-2000

-

-

 

FeI3

cr

23.3

194

105

97.615

24.771

-

298.15-1000

-

-

 

 

                   

 

Fe0.875S

к, монокл.

9.22

60.73

49.82

-207.784

1436.440

-27.680b

298.15-589

589

1.75

 

 

кI, гекс.

-

-

-

41.976

13.064

-33.021

589-1000

1000

0

 

 

кI, гекс.

-

-

-

46.069

9.502

-27.709

1000-1400

-

-

 

Fe0.90S

кIII, гекс.

9.54

63.17

51.23

131.101

-330.434

18.195b

298.15-495

495

0.12

 

 

кII, гекс.

-

-

-

-852.342

7028.253

0c

495-534

534

0

 

 

кI, гекс.

-

-

-

11509.560

-31230.610

4219.240d

534-591

591

0

 

 

кI, гекс.

-

-

-

692.068

-1421.025

300.690e

591-740

740

0

 

 

кI, гекс.

-

-

-

40.862

13.854

-36.288

740-1400

-

-

 

FeS

кIII, гекс.(a)

9.35

60.31

50.54

-6316.835

40234.80

-630.350b

298.15-420

420

3.83

 

 

кII, гекс.(b)

-

-

-

83

-

-

420-440

440

0

 

 

кII, гекс.(b)

-

-

-

260.444

-910.713

-34.890c

440-590

590

0.29

 

 

кI, гекс.(g)

-

-

-

9.419

41.192

-98.163

590-900

900

0

 

 

кI, гекс.(g)

-

-

-

32.533

19.161

-71.547

900-1463

1463

32.34

 

 

ж

-

-

-

63.5

-

-

1463-3000

-

-

 

FeS2

к, куб. (пирит)

9.632

52.93

62.17

72.387

8.851

11.428

298.15-1500

-

-

 

 

                   

 

FeS2

к, ромб.

9.74

53.9

62.43

72.512

8.991

11.345

298.15-1500

-

-

 

 

(марказит)

                 

 

Fe3C

к, ромб.

17.69

104.6

106.3

103.866

-62.594

0b

298.15-485

-

-

 

 

(цементит)

                 

 

 

к, ромб.

-

-

-

92.717

25.038

-20.911

485-1500

1500

46.0

 

 

(цементит)

                 

 

 

ж

-

-

-

135

-

-

1500-3000

-

-

 

 

aCp°(T)=a+bT-cT-2+dT2 +eT3  (in J×K-1×mol-1)

Fe:  bd×106=-190.586,  e×109=109.992

       c d×10-6=-75319.531,  e×109=23009.113

Fe0.947O:  b d×106=9.120

FeO: b  d ×106=9.120

a-Fe2O3:  b d×106=-824.867,  e×109=438.688

               c d×106=4573.230

               d d×106=10.014

Fe3O4: b d×106=2301.340,  e×109=1439.780

            c d×106=2800.800

            d d×106=42.912

FeCl2b d×106=15.676

FeCl3b d×106=1705.290

Fe0.875S:  b d×106=-2918.920,  e×109=2175.710

Fe0.90S:  b d×106=440.030

              c d×106=-17916.190,  e×109=15098.030

              d d×106=23610.920

        e d×106=862.203

FeS: b d×106=-95198.600,  e×109=80170

        c d×106=1011.550

Fe3C: b d×106=237.323

 

Таблица Fe.6. К выбору энтальпии сублимации Fe0.947O к) (кДж×моль‑1; T = 298.15K).

Источник

Метод

 

DrH°

 

IIзакон

IIIзакон

1.Равновесие Fe0.947O(к,ж)+CO=0.947Fe(к,ж)+CO2

[21CHA]

Статический,

 

-12±4

-16.2±1.4

 

 723-1363K, 11 точек

     

[22MAT]

Статический,

 

-17±2

-17.3±.3

 

 993-1351K, 5 точек

     

[22EAS]

Анализ литературы,

 

-16

-16.9±.2

 

 873-1273K, уравнение

     

[24EAS/EVA]

Анализ литературы,

 

-17

-16.9±.1

 

 973-1273K, уравнение

     

[27SCH/DIN]

Статический,

 

-16±2

-16.5±.5

 

 813-1373K,(15-1)точка

     

[28GAR]

Статический,

 

-20±1

-16.5±.4

 

 923-1573K,(14-1)точка

     

[29SCH/DIN]

Статический,

 

-17±2

-16.8±.2

 

 873-1373K, 7 точек

     

[45DAR/GUR]

Перенос,

 

-15±1

-16.9±.2

 

1311-1638K, 8 точек

     

[51SAN]

Перенос,

 

-34±70

-7.6±1.8

 

1793-1943K,(23-1)точка

     

[54АРИ/МОР]

Перенос,

 

-16

-17.2±.4

 

1104-1182K, 2 точки

     

[58КОН/ВАН]

Статический,

 

-16

-16.7±.1

 

1173-1373K, уравнение

     

[59PET/MAN]

ЭДС,

 

-18±1

-17.3±.2

 

 947-1519K, 7 точек

     

[64ГОЛ/РЕЗ]

Перенос,

 

-14±3

-16.9±.2

 

1229-1372K, 12 точек

     
 

 873-1638K, уравнение

     

[78FAK/ROS]

Перенос,

 

-13±20

-16.2±1.6

 

 973-1173K, 3 точки

     

[87CHU/MUR]

ЭДС,

 

-18

-18.1±.1

 

 940-1250K, уравнение

     

Измерений:17.

Среднее (95%):

DrH°=

-17±2

-16.3±1.2

   

DfH°=

-266±2

-266.7±1.2

         

2.Равновесие Fe0.947O(к,ж)+H2=0.947Fe(к,ж)+H2O

 

[1870DEV]

Статический,

 

23±2

25.1±1.6

 

 473-1313K, 5 точек

     

[14ДЕР]

Статический,

 

20±2

23.6±.5

 

 923-1223K, 3 точки

     

[20SCH/GRI]

Статический,

 

24±1

21.2±.4

 

 868-1193K, 18 точек

     

[21CHA]

Статический,

 

24±1

23.4±.5

 

 743-1298K,(11-1)точка

     

[21WOH/BAL]

Статический,

 

27±26

21.3±1.5

 

1023-1173K, 4 точки

     

[22EAS]

Статический,

 

27±2

24.6±.5

 

 873-1273K, 5 точек

     

[23WOH/GUN]

Статический,

 

26±1

21.1±1.0

 

 855-1282K,(29-1)точка

     

[24EAS/EVA]

Статический,

 

24±1

21.2±.5

 

 951-1299K,(17-1)точка

     

[30EMM/SHU]

Перенос,

 

24±1

24.3±.1

 

 873-1273K, 5 точек

     

[31JOM/MUR]

Перенос,

 

25±7

25.0±.4

 

1360-1590K,(16-1)точка

     

[31JOM/MUR]

Перенос,

 

-40±53

27.7±1.6

 

1645-1700K,(16-1)точка

     

[34BRI/KAP]

Статический,

 

26±1

23.1±.5

 

1095-1498K, 43 точки

     

[40CHI/MAR]

Перенос,

 

19±7

25.4±.3

 

1653-1787K, 12 точек

     

[40CHI/MAR]

Перенос,

 

20±3

24.5±.3

 

1438-1633K, 10 точек

     

[53HIM/MEH]

Перенос,

 

42

20.9±###

 

1073-1256K, 3 точки

     

[56GOK]

Перенос,

 

10±40

25.1±1.4

 

1823-1973K, 3 точки

     

[66БУЛ/ЗАЙ]

Перенос,

 

-

23.7

 

1250K, 1 точка

     

[72ВИК/ЛИС]

Перенос,

 

27

24.0±.4

 

1073-1373K, уравнение

     

[72RAU]

Статический,

 

23±1

24.0±.1

 

 860- 978K, 11 точек

     

[75LOH/STA]

Перенос,

 

25±38

22.2±2.4

 

1173-1373K, 3 точки

     

Измерений:22.

Среднее (95%):

DrH°=

20±7

23.7±.8

   

DfH°=

-262±7

-265.5±.8

         

3.Равновесие 0.947Fe(к,ж)+0.5O2=Fe0.947O(к,ж)

[16TRE]

ЭДС,

 

-263±11

-284.4±3.3

 

1073-1453K, 13 точек

     

[63MAT/GOT]

ЭДС,

 

-260

-265.0±1.7

 

 823-1273K, уравнение

     

[64VAL/RAC]

Термогравиметрия,

 

-264

-264.9±1.3

 

1193-1523K, уравнение

     

[64TAY/SCH]

ЭДС,

 

-266±1

-265.3±.2

 

1073-1473K, 5 точек

     

[65KAT/KIM]

Термогравиметрия,

 

-

-264.9

 

1433K, 1 точка

     

[65TRE/SCH]

ЭДС,

 

-265

-265.1±1.3

 

1000-1500K, уравнение

     

[65VAL/RAC]

Термогравиметрия,

 

-264±2

-264.8±.3

 

1053-1595K,(18-1)точка

     

[68BRA/HED]

Термогравиметрия,

 

-254±6

-264.5±1.2

 

1273-1573K, 4 точки

     

[69RIZ/GOR]

ЭДС,

 

-263

-264.9±1.4

 

 813-1473K, уравнение

     

[70PIC/DOD]

Термогравиметрия,

 

-

-263.6

 

1173K, 1 точка

     

[70FIS/PAT]

ЭДС,

 

-268

-272.6±1.7

 

 800-1638K, уравнение

     

[70FIS/PAT]

ЭДС,

 

-258±20

-275.1±1.3

 

1638-1812K, 4 точки

     

[70FIS/PAT]

ЭДС,

 

-263

-263.7±1.1

 

1638-1812K, уравнение

     

[70FIS/PAT]

ЭДС,

 

-269

-265.7±2.1

 

 800-1638K, уравнение

     

[78BON/PER]

ЭДС,

 

-268

-265.9±1.3

 

1093-1273K, уравнение

     

[79MYE/GUN]

Термогравиметрия,

 

-270±1

-264.9±1.0

 

1072-1575K, 9 точек

     

[80SUG/KUW]

ЭДС,

 

-262

-265.4±1.6

 

 811-1373K, уравнение

     

[86MAL/PAN]

ЭДС,

 

-264

-265.2±1.3

 

 779- 834K, уравнение

     

[81JAC/ROS]

ЭДС,

 

-265±1

-265.2±.4

 

 754-1554K,(26-2)точки

     

[81SCH/KUN]

ЭДС,

 

-263

-264.7±1.3

 

1040-1473K, уравнение

     

[83MYE/EUG]

Термогравиметрия,

 

-258

-259.1±1.3

 

1088-1533K, уравнение

     

[84ITO/AZA]

ЭДС,

 

-262

-265.7±1.4

 

1075-1466K, уравнение

     

[84FRE/ROS]

ЭДС,

 

-265±1

-265.6±.1

 

 862-1400K, 7 точек

     
 

1080K, 1 точка

     

[86MAL/PAN]

ЭДС,

 

-264

-265.1±1.3

 

 779- 834K, уравнение

     

[86HOL/O'N]

ЭДС,

 

-266

-265.7±1.4

 

 800-1644K, уравнение

     

[86HOL/O'N]

ЭДС,

 

-266±1

-265.9±.1

 

 837-1042K, 5 точек

     

[86HOL/O'N]

ЭДС,

 

-267±1

-265.6±.2

 

1184-1644K, 6 точек

     

[86HOL/O'N]

ЭДС,

 

-266

-265.8±1.3

 

1042-1184K, уравнение

     

[86HOL/O'N]

ЭДС,

 

-266

-265.5±1.4

 

 800-1644K, уравнение

     

[86HOL/O'N]

ЭДС,

 

-265±1

-265.7±.3

 

 837-1644K, 5 точек

     

[88O'N]

ЭДС,

 

-266±1

-265.7±.1

 

 850-1406K,(60-3)точки

     

[88O'N]

ЭДС,

 

-266±1

-265.8±.0

 

 858-1248K,(31-3)точки

     

Измерений:33.

Среднее (95%):

DrH°=

-240±27

-266.2±1.4

   

DfH°=

-240±27

-266.2±1.4

         

4.Равновесие NiO(к,ж)+0.947Fe(к,ж)=Fe0.947O(к,ж)+Ni(к,ж)

[57KIU/WAG]

ЭДС,

 

-25

-25.9±.2

 

1023-1413K, уравнение

     
 

1775-1798K, уравнение

     

[62HOC/IVE]

ЭДС,

 

-26±8

-23.6±.4

 

1386-1561K, 5 точек

     

[63RAP]

ЭДС,

 

-25±1

-25.9±.0

 

1023-1373K, 8 точек

     

[64GOT/MAT]

ЭДС,

 

-23±22

-23.8±2.6

 

 872-1215K, 5 точек

     

[64ROE/SME]

ЭДС,

 

-27±10

-26.1±.6

 

1003-1210K, 5 точек

     

[65STE/ALC]

ЭДС,

 

-26

-25.9±.2

 

 973-1373K, уравнение

     

[65ЛЕВ/РЕЗ]

ЭДС,

 

-25±3

-26.0±.2

 

1185-1415K, 7 точек

     

[66BIR]

ЭДС,

 

-27±5

-26.1±.5

 

 903-1143K, 4 точки

     

[68CHA/FLE]

ЭДС,

 

-24

-26.0±.1

 

 903-1540K, уравнение

     

[69MOR/SAT]

ЭДС,

 

-23

-25.2±.4

 

 973-1373K, уравнение

     

[70ASA/ONO]

ЭДС,

 

-22

-25.0±.5

 

 873-1273K, уравнение

     

[72DAV/SME]

ЭДС,

 

-26

-25.9±.3

 

 873-1323K, уравнение

     

[75RAM/SRE]

ЭДС,

 

-15

-25.6±.9

 

1173-1375K, уравнение

     

[77PYU/MUL]

ЭДС,

 

-21±4

-25.4±.3

 

1075-1222K, 5 точек

     

[78BON/PER]

ЭДС,

 

-29

-26.2±.3

 

1093-1273K, уравнение

     

[81BAR/BLE]

ЭДС,

 

-34

-25.1±2.2

 

 823-1323K, уравнение

     

[86SJO/SEE]

ЭДС,

 

-26±2

-26.5±.3

 

 866-1340K, 7 точек

     

Измерений:18.

Среднее (95%):

DrH°=

-33±17

-25.5±.4

   

DfH°=

-273±17

-265.2±.4

         

5.Равновесие 2Fe0.947O(к,ж)+Ge(к,ж)=1.894Fe(к,ж)+GeО2(к,ж)

[86O'N]

ЭДС,

DrH°=

-43±1

-44.9±.2

 

 897-1070K, 14 точек

DfH°=

-266±2

-264.6±.2

         

6.Равновесие 0.947Fe(к,ж)+ZnO(к,ж)=Fe0.947O(к,ж)+Zn(к,ж)

[59ОКУ/КИР]

Перенос,

DrH°=

193±27

209.5±2.3

 

1073-1273K,( 8-1)точка

DfH°=

-288±27

-271.4±2.3

 

7.Калориметрическиеизмерения

[29ROT]

Энтальпия сгорания

DfH°=

 

-268.2

 

Fe(к) в кислороде

     

[30ROT/UMB]

Энтальпии растворения

DfH°=

 

-268.8

 

Fe(к) и FeO(к) в HCl

     

[33ROT/WIE]

То же

DfH°=

 

-270.6

В графе "Метод" в скобках приведено число измерений за вычетом точек, исключенных по соображениям статистики (выходящих за пределы интервала 95%-ного уровня доверия).

Список литературы

[1870DEV] Deville H.S. - C. r. Acad. sci., 1870, 71, S.30-34
[14ДЕР] Деречей Е.Г. - Ж. русск. металлург. общ-ва, 1914, No.1, с. 545-581
[16TRE] Treadwell W.D. - Z. Electrochem., 1916, 22, s.414-421
[20SCH/GRI] Schreiner E., Grimnes F.B. - Z. anorg. und allgem. Chem., B, 1920, No.110, p.311-334
[21CHA] Chaudron G. - Ann. Chim. (France), 1921, 16, p.221-281
[21WOH/BAL] Wohler L., Balz O. - Z. Electrochem., B, 1921, 27, S.406-419
[22EAS] Eastman E.D. - J. Amer. Chem. Soc., 1922, 44, p. 975.
[22MAT] Matsubara A. - Z. anorg. und allgem. Chem., B, 1922, 124, S. 39-55
[23WOH/GUN] Wohler L., Gunther R. - Z. Electrochem., B, 1923, 29, S.279-285
[24EAS/EVA] Eastman E.D., Evans R.M. - J. Amer. Chem. Soc., 1924, 46, p. 888-903
[27SCH/DIN] Schenck R., Dingmann Th. - Z. anorg. und allgem. Chem., B, 1927, 166, S.113-154
[28GAR] Garran R.R. - Trans. Faraday Soc., 1928, 24, p.201-207
[29MIL] Millar R.W. - J. Amer. Chem. Soc., 1929, 51, p.215-222
[29ROT] Roth W.A. - Z. angen. Chem., B, 1929, 42, S.981-984
[29SCH/DIN] Schenck R., Dingmann Th. - Z. anorg. und allgem. Chem., B, 1929, 182, S.97-117
[30EMM/SHU] Emmett P.H., Shultz J.F. - J. Amer. Chem. Soc., 1930, 52, p. 4268-4285
[30ROT/UMB] Roth W.A., Umbach H., Chall P. - Arch. Eisenhuttenw., B, 1930, 4, s.87-93
[31JOM/MUR] Jominy W.E., Murphy D.W. - Ind. and Eng. Chem. Res, 1931, 23, p.384-387
[33ROT/WIE] Roth W.A., Wienert E. - Arch. Eisenhuttenw., B, 1933, 7, S. 455-459
[33WHI] White W.P. - J. Amer. Chem. Soc., 1933, 55, p.1047-1053
[34BRI/KAP] Britzke E.V., Kapustinsky A.F., Schaschkina T.I. - Z. anorg. und allgem. Chem., B, 1934, 219, p.287-295
[34WHI] White W.P. - J. Amer. Chem. Soc., 1934, 56, p.2795
[40CHI/MAR] Chipman J., Marshall S. - J. Amer. Chem. Soc., 1940, 62, p. 299-305
[45DAR/GUR] Darken L.S., Gurry R.W. - J. Amer. Chem. Soc., 1945, 67, p. 1398-1412
[46DAR/GUR] Darken L.S., Gurry R.W. - J. Amer. Chem. Soc., 1946, 68, p. 798-816
[51COU/KIN] Coughlin J.P., King E.G., Bonnickson K.R. - J. Amer. Chem. Soc., 1951, 73, p.3891-3893
[51SAN] Sanbongi K. - Sci Repts. Tohoku Univ., A, 1951, 3, p.194-200
[51TOD/BON] Todd S.S., Bonnickson K.R. - J. Amer. Chem. Soc., 1951, 73, p. 3894-3895
[53HIM/MEH] Himmel L., Mehl R.F., Birchenall C.E. - Trans. AIME, 1953, 197, p.827-843
[54АРИ/МОР] Ария С.М., Морозова М.П., Шнейдер Л.А. - Ж. общ. химии, 1954, 24, с.41-47
[56GOK] Goksen N.A. - J. Metals, 1956, 8, No.11, p.1558-1567
[57KIU/WAG] Kiukkola K., Wagner C. - J. Electrochem. Soc., 1957, 104, p. 379-387
[57SCH/SCH] Schenck H., Schmahl N.G., Biswas A.K. - Arch. Eisenhuttenw., 1957, 28, No.9, S.517-521
[58КОН/ВАН] Кондаков В.В., Ван Сяо-Цзинь - Научн. докл. высшей школы. Металлургия, 1, 1958, с.20-25
[59PET/MAN] Peters H., Mann G. - Z. Electrochem., B, 1959, 63, S.244-248
[59ВЛА/ПОН] Владимиpов В.П., Пономаpев В.Д. - Вестн. АН КазССР, 1959, No. 4, с.78-84
[59ОКУ/КИР] Окунев А.И., Кирьянов А.К., Сергин Б.И. - Докл. АН СССР, 1959, 124, No.6, с.1282-1284
[61FIS/FLE] Fischer W.A., Fleischer H.J. - Arch. Eisenhuttenw., 1961, 32, No.1, p.1-10
[62HOC/IVE] Hoch M., Iver A.S., Nelken J. - J. Phys. Chem. Solids, 1962, 23, p.14-1471
[63MAT/GOT] Matsushita Y., Goto K. - Tetsu-to-Hagane (J. Iron and Steel Institute of Japan), 1963, 49, No.10, p.1436-1438
[63RAP] Rapp R.A. - Trans. AIME, 1963, 227, p.371-374
[64GOT/MAT] Goto K., Matsushita Y. - J. Iron and Steel Inst. Japan, 1964, 50, p.1167-1175
[64ROE/SME] Roeder G.A., Smeltzer W.W. - J. Electrochem. Soc., 1964, 111, p.1074-1078
[64TAY/SCH] Taylor R.W., Schmalzried H. - J. Phys. Chem., 1964, 68, No.9, p.2444-2449
[64VAL/RAC] Vallet P., Raccah P. - C. r. Acad. sci., 1964, 258, p. 3679-3682
[64ГОЛ/РЕЗ] Голубенко А.Н., Резухина Т.Н. - Ж. физ. химии, 1964, 38, с. 2920-2923
[65KAT/KIM] Katsura T., Kimura S. - Bull. Chem. Soc. Jap., 1965, 38, p. 1664-1670
[65STE/ALC] Steele B.C.H., Alcock C.B. - Trans. AIME, 1965, 233, p. 1359-1367
[65TRE/SCH] Tretjakow J.D., Schmalzried H. - Ber. Bunsenges. physik. Chem., 1965, 69, No.5, S.396-402
[65VAL/RAC] Vallet P., Raccah P. - Mem. Sci. Rev. Met., 1965, 62, No.1, p. 1-29
[65ЛЕВ/РЕЗ] Левицкий В.А., Резухина Т.Н., Днепрова В.Г. - Электрохимия, 1965, 1, с.933-940
[66BIR] Birks N. - Nature, 1966, 210, No.5034, p.407-408
[66БУЛ/ЗАЙ] Булгакова Т.И., Зайцев О.С., Розанов А.Г. - Вестн. МГУ. Сер. Химия., 1966, No.3, с.102-105
[68BRA/HED] Bransky I., Hed A.Z. - J. Amer. Ceram. Soc., 1968, 51, p. 231-232
[68CHA/FLE] Charette G.G., Flengas S.N. - J. Electrochem. Soc., 1968, 115, No.8, p.796-804
[68MAI/BOU] Mainard R., Boubel M., Fousse H. - C. r. Acad. sci., A, 1968, 266, No.20, p.1299-1301
[68БЕЛ/НОВ] Белов Б.Ф., Новохатский И.А., Русаков Л.Н., Горох А.В., Савинская А.А. - Ж. физ. химии, 1968, 42, No.7, с.1635-1637
[69KOC/COH] Koch F., Cohen J.B. - Acta Crystallogr., 1969, 25, No.2, p. 275-287
[69MOR/SAT] Moriyama J., Sato N., Acao H., Kozuka Z. - Mem. Fac. Eng. Kyoto Univ., 1969, 31, No.2, p.253-267
[69RIZ/GOR] Rizzo H.F., Gordon R.S., Culter I.B. - J. Electrochem. Soc., 1969, 116, p.266-274
[70ASA/ONO] Asao H., Ono K., Yamaguchi A., Moriyama J. - Mem. Fac. Eng. Kyoto Univ., 1970, 32, No.1, p.66-77
[70FIS/PAT] Fischer W.A., Pateisky G. - Arch. Eisenhuttenw., B, 1970, 41, No.7, S.661-673
[70PIC/DOD] Picard C., Dode M. - Bull. Soc. Chim. France, 1970, No.7, p. 2486-2487
[72DAV/SME] Davies H., Smeltzer W.W. - J. Electrochem. Soc., 1972, 119, No.10, p.1362-1368
[72HAY/COH] Hayakawa M., Cohen J.B., Reed T.B. - J. Amer. Ceram. Soc., 1972, 55, p.160-164
[72RAU] Rau H. - J. Chem. Thermodyn., 1972, 4, No.1, p.57-64
[72ВИК/ЛИС] Викторович Г.С., Лисовский Д.И., Жаглов В.Г. - Ж. физ. химии, 1972, 46, с.1541
[74GID/GOR] Giddings R.A., Gordon R.S. - J. Electrochem. Soc., 1974, 121, p.793-800
[74TOU] Touzelin B. - Rev. int. hautes temp. et refract., 1974, 11, p.219-230
[75LOH/STA] Lohberg K., Stannek W. - Ber. Bunsenges. physik. Chem., B, 1975, 79, p.244-255
[75RAM/SRE] Ramakrishnan E.S., Sreedharan O.M., Chaudrasekharaiah M.S. - J. Electrochem. Soc., 1975, 122, No.3, p.328-331
[77PYU/MUL] Pyun S.-T., Muller F. - High Temp.-High Pressures, 1977, 9, No.1, S.111-120
[78BON/PER] Bonnet J., Perrin J. - C. r. Acad. sci., C, 1978, 286, p. 103-105
[78FAK/ROS] Fakhowry S.S., Rosenqvist T. - Scand. J. Metall., 1978, 7, No. 1, p.3-4
[78SPE/KUB] Spencer P.J., Kubaschewski O. - Calphad: Comput. Coupling Phase Diagrams Thermochem., 1978, 2, No.2, p.147-167
[79MYE/GUN] Myers J., Gunter W.D. - Amer. Miner., 1979, 64, No.1-2, p. 224-228
[80SUG/KUW] Sugimoto E., Kuwata S., Kozuka Z. - J. Japan Inst. Metals, 1980, 44, p.644-651
[81BAR/BLE] Barbero J.A., Blesa M.A., Moroto A.J.G. - Z. phys. Chem., B, 1981, 124, No.2, S.139-147
[81JAC/ROS] Jacobsson E., Rosen E. - Scand. J. Metall., 1981, 10, No.1, p. 39-43
[81KLI/JAS] Klimczyk H., Jasienska S., Janowski J. - Zesz> nauk> AGH Mat., fiz., chem., 1981, No.32, p.81-90
[81SCH/KUN] Schwab R.C., Kunster D. - Neues Jahrbuch fur Mineralogie, Abhandlungen, 1981, 140, S.111-142
[82PAN] Pankratz L.B. - 'Thermodynamic properties of elements and oxides. U.S. Dept. Interior, Bur. Mines, Bull. No.672.', Washington, 1982, No.672, p.1-509
[82ROG/MAR] Rogez J., Marucco J.F., Castanet R., Mathieu J.C. - Ann. Chim. (France), 1982, 7, No.1, p.63-71
[83KNA] Knacke O. - Ber. Bunsenges. physik. Chem., 1983, 87, No.9, p. 797-800
[83MYE/EUG] Myers Y., Eugster H.P. - Contributions to Mineralogy and Petrology, 1983, 82, No.1, p.75-90
[84FRE/ROS] Fredriksson M., Rosen E. - Scand. J. Metall., 1984, 13, p. 95-97
[84HAZ/JEA] Hazen R.M., Jeanloz R. - Rev. Geophys. and Space Phys., 1984, 22, No.1, p.37-46
[84ITO/AZA] Itoh S., Azakami T. - J. Japan Inst. Metals, 1984, 48, No.3, p. 293-301
[85CHA/DAV] Chase M.W., Davies C.A., Downey J.R., Frurip D.J., McDonald R. A., Syverud A.N. - 'JANAF thermochemical tables. Third edition. J. Phys. and Chem. Ref. Data.', 1985, 14, No.Suppl. 1, p.1-1856
[86HOL/O'N] Holmes R.D., O'Neill H.St.C., Arculus R.J. - Geochim. Cosmochim. Acta., 1986, 50, No.11, p.2439-2452
[86MAL/PAN] Mallika C., Pankajavalli R., Sreedharan O.M. - Electrochim. Acta, 1986, 31, No.7, p.885-886
[86O'N] O'Neill H.S.C. - J. Chem. Thermodyn., 1986, 18, No.5, p. 465-471
[86SJO/SEE] Sjoden O., Seeharaman S., Staffansson L.I. - Met. Trans., B, 1986, 17, No.1-4, p.179-184
[86VAL/CAR2] Vallet P., Carel C. - Rev. chim. miner., 1986, 23, No.6, S. 709-734
[86VAL/CAR] Vallet P., Carel C. - Rev. chim. miner., 1986, 23, No.3, p. 362-377
[87CHU/MUR] Chung W.S., Murayama T., Ono Y. - J. Japan Inst. Metals, 1987, 51, No.7, p.659-665
[88GAV] Gavarri J.R. - C. r. Acad. sci., 2, 1988, 306, No.14, S.957-962
[88O'N] O'Neill H.St.C. - Amer. Miner., 1988, 73, p.470-486
[89VAL] Vallet .P - Bull. Alloy Phase Diagrams, 1989, 10, No.3, p. 209-218
[90PAV/SHA] Pavlovic A.S., Shams Q.A. - Solid State Commun., 1990, 73, No. 3, p.195-197
[91SUN] Sundman B. - J. Phase Eguilibria, 1991, 12, No.2, p.127-140
[91WRI] Wriedt H.A. - J. Phase Eguilibria, 1991, 12, No.2, p.170-200
[93GRO/STO] Gronvold F., Stolen S., Tolmach P., Westrum E.F. - J. Chem. Thermodyn., 1993, 25, p.1089-1117