ChemNet
 

Железо и его соединения

Дисульфид железа (марказит)

FeS2(к; марказит). Термодинамичсекие свойства кристаллического дисульфида железа в стандартном состоянии при температурах 100 – 1500 K приведены в табл.FeS2_c_марказит.

Значения постоянных, принятые для расчета термодинамических функций, приведены в табл.Fe.1. В справочнике за стандартное состояние FeS2(к, марказит) в интервале 0 – 1500 K принята ромбическая модификация [70BRO/KJE, 73BRO/KJE].

При T£ 298.15 K термодинамические функции марказита вычислены по результатам измерений теплоемкости в работе Гронволя и Веструма [76GRO/WES] (5 – 700 K; содержание железа и серы в образце составляло 46.04 и 53.10 % соответственно при теоретическом –46.55 и 53.45 %; количество пирита в образце – 6.5 ± 2.5 %). Погрешность измерений составляла 5% при 5 K, 1% при 10 K, 0.2% до 300 K и 0.3% выше 300 K. Погрешности принятых значений S°(298.15 K) и H°(298.15 K) - H°(0), приведенных в табл. FeS2_c_марказит, оцениваются в 0.2 Дж×K-1×моль-1 и 0.03 кДж×моль-1 соответственно.

При T> 298.15 K для теплоемкости марказита принято уравнение, выведенное также по результатам измерений [76GRO/WES]. Теплоемкость марказита несколько выше теплоемкости пирита во всей области существования обеих модификаций FeS2. Монотропное превращение марказита в пирит с энтальпией перехода – 4.39 ± 0.20 кДж×моль‑1 авторы [76GRO/WES] наблюдали при 700 K. При низких температурах превращение кинетически протекает очень медленно, что и объясняет существование марказита в природе.

Погрешности вычисленных значений Ф°(T) при 298.15 и 1500 K оцениваются в 0.1 и 2 Дж×K‑1×моль‑1 соответственно. Расхождения между термодинамическими функциями FeS2(к, марказит), приведенными в табл. FeS2_c_марказит и в справочнике [85CHA/DAV] (T£ 1400 K), не превышают 0.3 Дж×K‑1×моль‑1 в значениях Ф°(T).

Константа равновесия реакции FeS2(к, марказит) = Fe(г) + 2S(г) вычислена с использованием значения DrH°(0) = 1122.936 ± 4.5кДж×моль‑1, соответствующего принятому в данном издании значению

DfH°(FeS2, к, марказит, 298.15К) = -165 ± 4кДж×моль‑1.

Значение выбрано в результате анализа литературных данных, суммированных в табл. Fe.40. В первых четырех работах был использован метод калориметрического сжигания марказита и пирита; полученные в этих работах значения энтальпии перехода марказита в пирит плохо согласуются и, по-видимому, являются малонадежными. Это обусловлено недостаточной чистотой исходных препаратов и трудностями точного определения состава образующихся в калориметре продуктов сгорания сульфидов. Единственной работой, по результатам которой можно рассчитать достаточно точное значение энтальпии реакции FeS2(к, марказит) = FeS2(к, пирит), является работа [76GRO/WES]. В этой работе в процессе проведения прецизионных измерений теплоемкостей пирита и марказита при высоких температурах был зафиксирован экзотермический переход при Т = 700 К и измерен соответствующий тепловой эффект: DtrH°(700 К) = -4.4 ± 0.2 кДж×моль‑1. Принятая энтальпия образования марказита основана на этом значении и выбранной величине энтальпии образования пирита.

Авторы

Аристова Н. М.    bergman@yandex.ru

  Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru


Версия для печати


Для того, чтобы мы могли качественно предоставить Вам информацию, мы используем cookies, которые сохраняются на Вашем компьютере (сведения о местоположении; ip-адрес; тип, язык, версия ОС и браузера; тип устройства и разрешение его экрана; источник, откуда пришел на сайт пользователь; какие страницы открывает и на какие кнопки нажимает пользователь; эта же информация используется для обработки статистических данных использования сайта посредством интернет-сервисов Google Analytics и Яндекс.Метрика). Нажимая кнопку «СОГЛАСЕН», Вы подтверждаете то, что Вы проинформированы об использовании cookies на нашем сайте. Отключить cookies Вы можете в настройках своего браузера.

Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору