Железо и его соединения

Оксид-хлорид железа

FeOCl(г). Термодинамические свойства газообразного оксид-хлорида железа в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 6000 К приведены в табл. FeOCl.

Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций FeOCl приведены в табл. Fe.8. Структура и спектры молекулы FeOCl экспериментально не исследовались. По аналогии с FeBO, ClBO, FAlO и ClAlO для молекулы FeOCl принята линейная структура симметрии C_µv. Момент инерции рассчитан по оцененным структурным параметрам: r(Fe=O) = 1.62 ± 0.05 Å (как в FeO) и r(Fe-Cl) = 2.13 ± 0.05 Å (как в FeCl₃). Погрешность рассчитанного значения момента инерции составляет 2·10^‑39 г·cм². Значения валентных частот колебаний связей Fe-Cl и Fe=O рекомендованы на основании сравнения с величинами соответствующих частот колебаний в FeCl₂ и FeCl₃, и в FeO и FeO₂. Значение частоты деформационного колебания получено сравнением с частотой в ClAlO. Погрешности принятых величин частот колебаний оцениваются в 90, 50 и 50 см^-1.

Статистический вес основного электронного состояния принят таким же, как в изоэлектронной молекуле FeF₃. Возбужденные электронные состояния FeOCl не учитывались, так как по аналогии с FeF₃ предполагалось, что их энергия велика.

Термодинамические функции FeOCl(г) вычислены в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор" по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.126), (1.129) без учета возбужденных электронных состояний. Погрешности рассчитанных термодинамических функций велики и обусловлены отсутствием экспериментальных и теоретических данных по молекулярным постоянным (3, 4, 5 и 5 Дж×К^‑1×моль^‑1), а также приближенным характером расчета и составляют 4, 6, 8 и 9 Дж×К^‑1×моль^‑1 в значениях Φº(T) при 298.15, 1000, 3000 и 6000 К.

Таблица термодинамических функций FeOCl(г) публикуется впервые.

Константа равновесия реакции FeOCl(г) = Fe(г) + O(г) + Cl(г) вычислена с использованием значения D_rH°(0) = 778.072 ± 40кДж×моль^‑1 , соответствующего принятой в настоящем издании энтальпии образования:

D_fH°(FeOCl, г, 298.15K) = 0 ±40кДж×моль^‑1.

Величина оценена сопоставлением энергий связей в молекулах FeO, FeO₂, FeCl и FeCl₂.

Авторы

Осина Е.Л. j_osina@mail.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

Версия для печати