Железо и его соединения
Оксид-хлорид железа
FeOCl(г). Термодинамические свойства газообразного
оксид-хлорида железа в стандартном состоянии в интервале температур
100 - 6000 К приведены в табл. FeOCl.
Молекулярные
постоянные, использованные для расчета термодинамических функций FeOCl
приведены в табл. Fe.8.
Структура и спектры молекулы FeOCl экспериментально не исследовались. По
аналогии с FeBO, ClBO, FAlO и ClAlO для молекулы FeOCl принята
линейная структура симметрии Cµv. Момент инерции рассчитан по оцененным структурным
параметрам: r(Fe=O) = 1.62 ± 0.05 Å
(как в FeO) и r(Fe-Cl) = 2.13 ± 0.05 Å
(как в FeCl3).
Погрешность рассчитанного значения момента инерции составляет 2·10‑39
г·cм2.
Значения валентных частот колебаний связей Fe-Cl и Fe=O рекомендованы на основании сравнения с
величинами соответствующих частот колебаний в FeCl2 и FeCl3, и в FeO и FeO2. Значение частоты
деформационного колебания получено сравнением с частотой в ClAlO. Погрешности принятых величин
частот колебаний оцениваются в 90, 50 и 50 см-1.
Статистический
вес основного электронного состояния принят таким же, как в изоэлектронной
молекуле FeF3.
Возбужденные электронные состояния FeOCl не учитывались, так как по
аналогии с FeF3
предполагалось, что их энергия велика.
Термодинамические
функции FeOCl(г)
вычислены в приближении "жесткий ротатор - гармонический
осциллятор" по уравнениям (1.3) - (1.6),
(1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.126),
(1.129) без учета возбужденных электронных состояний. Погрешности рассчитанных
термодинамических функций велики и обусловлены отсутствием экспериментальных и
теоретических данных по молекулярным постоянным (3, 4, 5 и 5 Дж×К‑1×моль‑1),
а также приближенным характером расчета и составляют 4, 6, 8 и 9 Дж×К‑1×моль‑1
в значениях Φº(T) при
298.15, 1000, 3000 и 6000 К.
Таблица
термодинамических функций FeOCl(г) публикуется впервые.
Константа равновесия реакции FeOCl(г) = Fe(г) + O(г) + Cl(г) вычислена с использованием значения DrH°(0) = 778.072 ± 40кДж×моль‑1 , соответствующего принятой в настоящем
издании энтальпии образования:
DfH°(FeOCl, г, 298.15K) = 0 ±40кДж×моль‑1.
Величина оценена сопоставлением энергий
связей в молекулах FeO, FeO2, FeCl и FeCl2.
Авторы
Осина
Е.Л. j_osina@mail.ru
Гусаров
А.В. a-gusarov@yandex.ru
Версия для печати