Железо и его соединения

Трииодид железа

FeI₃ (к).Термодинамические свойства кристаллического трииодида железа в стандартном состоянии при температурах 298.15 – 1000 К приведены в табл. FeI₃_c_.

Значения постоянных, использованные для расчета термодинамических функций, приведены в табл. Fe.1. В справочнике за стандартное состояниеFeI₃(к)в интервале0-1000 К принимается кристаллическое состояние FeI₃(к);структура не исследована.

Экспериментальные данные по теплоемкости или энтальпии FeI₃(к)в литературе отсутствуют. Приведенные в табл. Fe.1 значения Sº(298.15K) и Hº(298.15K)-Hº(0) были оценены соответственно по методу Келли [61KEL/KIN] и на основании экспериментальных величин Hº(298,15K)-Hº(0) для галогенидов железа. Погрешности оцененных величин составляют10 Дж×K^‑1×моль^‑1 и 1 кДж×моль^‑1 соответственно.

При Т > 298.15 K для теплоемкости FeI₃(к)принято уравнение, полученное на основании значений C_pº(298.15 К) = 105 Дж×K^‑1×моль^‑1 и C_pº(500 К) = 110 Дж×K^‑1×моль^‑1, оцененных с учетом экспериментальных теплоемкостей для ди- и тригалогенидов железа. Данные о температуре и энтальпии плавления FeI₃ в литературе отсутствуют.

Погрешности вычисленных значений Φº(T) при 298.15, 500 и 1000 К оцениваются в 8, 12 и 20 Дж×K^‑1×моль^‑1 соответственно. Термодинамические функции FeI₃(к) ранее не рассчитывались.

В данном издании принято:

D_fH°(FeI₃, к, 298.15 K) = -109 ± 5 кДж×моль^‑1.

Tрииодид железа при стандартных условиях (Т = 298.15К, р = 1атм) нестабилен. Принятое значение энтальпии образования соответствует давлениям пара иода над системой FeI₂ ^_ FeI₃ (константа равновесия 2FeI₃(к) = 2FeI₂(к) + I₂(г)), заключенным в интервале 1 ^_ 100 атм при Т=298.15К. Погрешность связана с неточностью этой величины, неточностью принятого значения энтальпии образования FeI₂(к) и неточностью принятых термодинамических функций (примерно по ±3 кДж×моль^‑1 за счет каждого из трех источников).

Давление пара в реакции FeI₃(к) = FeI₃(г) вычислено с использованием значения D_fH°(0) = 158 ± 11 кДж×моль^‑1, соответствующего принятым энтальпиям образования FeI₃(к) и FeI₃(г).

АВТОРЫ

Аристова Н.М., Бергман Г.А. bergman@yandex.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

Версия для печати