ChemNet
 

Железо и его соединения

Дифторид железа

FeF2(г). Термодинамические свойства газообразного дифторида железа в стандартном состоянии в интервале температур 100 – 6000 К приведены в табл. FeF2.

Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций FeF2, приведены в табл. Fe.8. На основании результатов электронографического исследования, выполненного Гершиковым и др. [86ГЕР/СУБ], результатов расчета энергии валентных состояний атомов переходных металлов, полученных Чаркиным и Дяткиной [65ЧАР/ДЯТ], а также в связи с отсутствием в ИК спектре полосы, соответствующей полносимметричному валентному колебанию [69HAS/HAU2] в справочнике принимается, что молекула FeF2 в основном электронном состоянии X5D имеет линейную структуру (симметрия D¥h). Момент инерции рассчитан на основании межъядерного расстояния r(Fe-F) = I.769 ± 0.010 Å, принятого по данным работы Гершикова и др. [86ГЕР/СУБ]. Погрешность момента инерции составляет 0.2·10-39 г·см2. Основные частоты колебаний n2 и n3FeF2 приняты по данным Хейсти и др. [69НАS/HAU2], которые исследовали ИК спектр FeF2 в матрице из Ne и выполнили оценку величины частоты n3 в газовой фазе, приведенную в табл.Fe.8. Частота n1 рассчитана по уравнениям поля валентных сил для fr = 3.9·105 дин·см‑1 в предположении, что frr = 0. Это значение хорошо согласуется с оценкой, выполненной в работе Гершикова и др. [86ГЕР/СУБ] (594 см‑1). В работе Предтеченского и др. [91ПРЕ] исследован спектр КР молекулы FeF2 в матрице из Ar и получено значение симметричной валентной частоты Fe-F (584.5 см‑1) близкое к принятому.

Погрешности принятых частот колебаний n1, n2 и n3 составляют 20, 15 см‑1 и 10 см‑1.

Энергии и статистические веса уровней спин-орбитального расщепления основного электронного состояния и низколежащих возбужденных состояний FeF2 приняты по соответствующим величинам FeCl2, при этом учитывалось, что при переходе от дихлоридов к дифторидам наблюдается смещение полос спектра в длинноволновую область [67TRU/MUS]. Погрешности принятых значений энергий возбужденных состояний оценены в 50, 100, 150, 200, 1000, 2000 см‑1.

Термодинамические функции FeF2(г) вычислены в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор" по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.126), (1.129) и (1.168) - (1.170) с учетом 6 возбужденных электронных состояний. Погрешности рассчитанных термодинамических функций определяются в основном приближенным характером расчета и составляют в значениях Φº(T) при 298.15, 1000, 3000 и 6000 К 2, 3, 4 и 6 Дж×К‑1×моль‑1. Погрешности из-за неточности принятых значений молекулярных постоянных не превышают 1 Дж×К‑1×моль‑1.

Ранее таблицы термодинамических функций FeF2(г) рассчитывались в справочнике JANAF [85CHA/DAV] и работе [63BRE/SOM] (до 1500 K). Оба расчета выполнены по оцененным значениям молекулярных постоянных. Расхождения в значениях Φº(T), приведенных в табл. FeF2 и в работах [63BRE/SOM, 85CHA/DAV] не превосходят соответственно 20 и 2 Дж×К‑1×моль‑1. Большие расхождения с работой [63BRE/SOM] объясняются различием в принятых значениях молекулярных постоянных, в частности очень низким значением частоты деформационного колебания (71 см‑1), а также разной оценкой энергий возбужденных состояний.

Константа равновесия FeF2(г) = Fe(г) + 2F(г) вычислена по значению DrH°(0) = 1008.635 ± 6.4 кДж×моль‑1, соответствующему принятым энтальпиям образования и сублимации FeF2(к). Этим величинам также соответствует:

DfH°(FeF2, г, 0) = -442.429 ± 6.1 кДж×моль‑1.

Авторы

Осина Е.Л. j_osina@mail.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru


Версия для печати


Для того, чтобы мы могли качественно предоставить Вам информацию, мы используем cookies, которые сохраняются на Вашем компьютере (сведения о местоположении; ip-адрес; тип, язык, версия ОС и браузера; тип устройства и разрешение его экрана; источник, откуда пришел на сайт пользователь; какие страницы открывает и на какие кнопки нажимает пользователь; эта же информация используется для обработки статистических данных использования сайта посредством интернет-сервисов Google Analytics и Яндекс.Метрика). Нажимая кнопку «СОГЛАСЕН», Вы подтверждаете то, что Вы проинформированы об использовании cookies на нашем сайте. Отключить cookies Вы можете в настройках своего браузера.

Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору