Железо и его соединения

Трибромид железа

FeBr₃(к).Термодинамические свойства кристаллического трибромида железа в стандартном состоянии при температурах 298.15 – 1000 К приведены в табл. FeBr₃__С.

Значения постоянных, использованные для расчета термодинамических функций, приведены в табл. Fe.1. В справочнике за стандартное состояниеFeBr₃(к) в интервале 0 - 1000 К принята гексагональная модификация (структурный тип FeCl₃) [51GRE].

Экспериментальные данные по теплоемкости или энтальпии FeBr₃(к)в литературе отсутствуют. Приведенные в табл. Fe.1 значения Sº(298.15K) и Hº(298.15K)-Hº(0) были получены оценкой соответственно по методу Келли [61KEL/KIN] и на основании экспериментальных значений Hº(298.15K)-Hº(0) для галогенидов железа. Погрешности оцененных величин составляют 9 Дж×K^‑1×моль^‑1 и 0.9 кДж×моль^‑1 соответственно.

При Т > 298.15 K для теплоемкости FeBr₃(к)принято уравнение, выведенное на основании значений C_p°(298.15 К) = 100 Дж×K^‑1×моль^‑1 и C_p°(500 К) = 105 Дж×K^‑1×моль^‑1, которые были оценены по теплоемкостям галогенидов железа. Данные о температуре и энтальпии плавления FeBr₃ в литературе отсутствуют.

Погрешности вычисленных значений Φº(T) при 298.15, 500 и 1000 К оцениваются в 7, 12 и 20 Дж×K^‑1×моль^‑1 соответственно. Расхождения между термодинамическими функциями FeBr₃(к), приведенными в табл.FeBr₃__С и в справочнике [77BAR/KNA] (Т < 600К), не превышают 0.9 Дж×K^‑1×моль^‑1 в значениях Φº(T).

В данном издании принято:

D_fH°(FeBr₃, к, 298.15 K) = -262.6 ± 0.5 кДж×моль^‑1.

Значение основано на результатах определений этой величины, представленных в табл. Fe.33. Погрешности учитывают воспроизводимость измерений и неточность входящих в расчеты термодинамических величин. Предпочтение отдано наиболее точному определению в работе [89ЕФИ/ЕВД]. Погрешность величины несколько увеличена, что обусловлено учетом неточности химического анализа исходных препаратов в этой работе. С данными [89ЕФИ/ЕВД] согласуется результат [52LI/GRE], который, однако, существенно менее точен из-за сложности расчета поправок на тепловые эффекты побочных реакций комплексообразования и гидролиза. Значение, найденное по результатам исследования равновесия согласуются с рекомендованным значением, но также менее точно.

Давление пара в реакции FeBr₃(к,ж) = FeBr₃(г) вычислено с использованием значения D_fH°(0) = 143.114 ± 20.0 кДж×моль^‑1, соответствующего принятым энтальпиям образования FeBr₃(к) и FeBr₃(г)

АВТОРЫ

Аристова Н.М., Бергман Г.А. bergman@yandex.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

Версия для печати