Железо и его соединения

Трибромид железа

FeBr₃(г). Термодинамические свойства газообразного трибромида железа в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 6000 К приведены в табл. FeBr₃.

Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций FeBr₃ приведены в табл. Fe.8. Структура и спектр молекулы FeBr₃ экспериментально не исследовались. По аналогии с FeF₃ и FeCl₃ для FeBr₃ принята плоская структура симметрии D_3h. Приведенному в табл. Fe.8 произведению главных моментов инерции соответствует межъядерное расстояние r(Fe-Br) = 2.30 ± 0.05 Å, значение которого оценено сравнением с соответствующей величиной в трихлориде железа FeCl₃на основании закономерностей, установленных в [88ЕЖО]. Погрешность произведения моментов инерции составляет 4·10^‑112 г³·cм⁶. Основные частоты колебаний рассчитаны по уравнениям простого поля валентных сил с силовыми постоянными, значения которых оценены на основании соответствующих величин в молекулах FeCl₃, FeCl^-₄, FeBr₄^-, FeBr₂FeCl₂ [1] Погрешности принятых значений частот составляют 40 см^‑1 в ν₃, 25 см^‑1 в ν₁, 20 см^‑1 в ν₂ и 15 см^‑1 в ν₄.

Статистический вес основного состояния принят равным 6. По аналогии с молекулой FeF₃ можно предположить, что возбужденные электронные состояния FeBr₃ имеют высокие энергии, поэтому они не учитывались при расчете термодинамических функций.

Термодинамические функции FeBr₃(г) рассчитаны по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.128) и (1.30) в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор". Расчетная суммарная погрешность обусловлена отсутствием экспериментальных данных о значениях молекулярных постоянных FeBr₃ (4, 5 и 5 Дж×К^‑1×моль^‑1), а также приближенным характером расчета, и составляют для F°(T) при Т = 298.15, 3000 и 6000 K 6, 12 и 14 Дж×К^‑1×моль^‑1 соответственно.

Ранее таблицы термодинамических функций FeBr₃(г) не рассчитывались.

Константа равновесия реакции FeBr₃(г) = Fe(г) + 3Br(г) вычислена по значению D_rH°(0) = 865.455 ± 20.1 кДж×моль^‑1, соответствующему принятой энтальпии образования FeBr₃(г):

D_fH°(FeBr₃, г, 0) = -100 ± 20 кДж×моль^‑1.

Beличина оценена сопоставлением энтальпий образования FeХ₂ и FeХ₃ (Х = Cl, Br, I).

Авторы

Ежов Ю.С.  ezhovyus@mail.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

[1] f_r = 2.0, f_rr = 0.14, f_α/r² = 0.05, f_γ/r² = 0.02  (в 10⁵ дин. см^-1)

Версия для печати