Железо и его соединения

Гексаиодид дижелеза

Fe₂I₆(г). Термодинамические свойства газообразного гексаиодида дижелеза в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 6000 K приведены в табл. Fe₂I₆.

Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций Fe₂I₆ приведены в табл. Fe.22. Структура и спектр молекулы Fe₂I₆ экспериментально не исследовались. По аналогии с молекулой Fe₂Cl₆ для Fe₂I₆ принята мостиковая неплоская структура симметрии D_2h. Произведение главных моментов инерции Fe₂I₆ вычислено с использованием величин r(Fe-I_t) = 2.50 ± 0.05 Å (концевая связь) и r(Fe-I_b) = 2.70 ± 0.05 Å (мостиковая связь), ÐI_b-Fe-I_b = 90 ± 5^o_,ÐI_t-Fe-I_t = 120 ± 5^o, значения которых оценены также, как для Fe₂Br₆. Погрешность в рассчитанном значении I_AI_BI_C составляет 1.4·10^‑109 г³·см⁶.

Основные частоты колебаний Fe₂I₆ оценены сравнением значений соответствующих частот в молекулах FeI₃, Fe₂Cl₆, Al₂Cl₆, Al₂Br₆, Ga₂Cl₆, Ga₂Br₆ , Fe₂Br₆, Al₂I₆, Ga₂I₆. Погрешности принятых значений частот колебаний не превышают 20-25% от их величины.

Статистический вес основного состояния принят равным 11, как в Fe₂F₆. Сведения о возбужденных электронных состояниях Fe₂I₆ в литературе отсутствуют.

Термодинамические функции Fe₂I₆(г) вычислены по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.128) и (1.130) в приближении "жесткий ротатор – гармонический осциллятор" без учета возбужденных электронных состояний. Погрешности термодинамических функций определяются как неточностью оцененных молекулярных постоянных (9, 11, 12 и 12 Дж×К^‑1×моль^‑1), так и приближенным характером расчета и составляют 17, 27, 35 и 41 Дж×К^‑1×моль^‑1 для F°(T) при T = 298.15, 1000, 3000 и 6000 K, соответственно.

Ранее таблицы термодинамических функций Fe₂I₆(г) не рассчитывались.

Константа равновесия реакции Fe₂I₆(г) = 2Fe(г) + 6I(г) вычислена по значению D_rH°(0) = 1536.278 ± 20.4 кДж×моль^‑1, соответствующему принятой энтальпии образования:

D_fH°(Fe₂I₆, г, 0) = -70 ± 20 кДж×моль^‑1.

Значение основано на результатах измерения константы равновесия Fe₂I₆(г) = 2FeI₃(г), полученных Шефером и Хонесом [56SCH/HON] (перенос, 772-832К, 4 измерения, D_rH°(0) = 167 ± 24 кДж×моль^‑1). Погрешность принятого значения определяется неточностью термодинамических функций Fe₂I₆(г). Неточность термодинамических функций FeI₃(г) и связанная с ней погрешность энтальпии образования FeI₃(г) слабо влияют на энтальпию образования Fe₂I₆(г) и при оценке погрешности этой величины не учитывались.

Авторы:

Ежов Ю.С.  ezhovyus@mail.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

Версия для печати