Дииодид меди

CuI2(к). Термодинамические свойства кристаллического дииодида меди в стандартном состоянии при температурах 298.15 - 1000 K приведены в табл. CuI2_c.

Значения постоянных, принятые для расчета термодинамических функций CuI2(к), приведены в табл. Cu.1. Поскольку в литературе отсутствуют какие-либо данные о существовании и термодинамических свойствах CuI2 в конденсированном состоянии, в настоящем справочнике все термодинамические величины для CuI2(к) были оценены. Отметим, что Бердетт и др. [95BUR/SEV] на основании приближенных термодинамических расчетов пришли к выводу, что при обычном давлении CuI2(к) является нестабильным по отношению к CuI(к) и I2(г).

Энтропия CuI2(к) при 298.15 К была оценена тремя различными методами: методом Латимера [51LAT] (159 ± 8 Дж×K‑1×моль‑1), методом Келли (см. [75КИР], стр.95) (149 ± 8 Дж×K‑1×моль‑1) и методом Кумока [87КУМ] (153.3 ± 3 Дж×K‑1×моль‑1); в справочнике принимается среднее значение 153 ± 5 Дж·K‑1·моль‑1. Значение теплоемкости при 298.15 К, равное 76 ± 3 Дж×K‑1×моль‑1, оценено методом Кумока [87КУМ], а инкремент энтальпии Hº(298.15 K) - Hº(0) = 16.0 ± 1.0 кДж×моль‑1 оценен сравнением соответствующих величин для CuCl, CuCl2 и CuI. Для теплоемкости CuI2(к) в интервале 298.15 – 1000 К было выведено линейное уравнение (см. табл. Cu.1) по принятому значению Cpo(298.15 K) и значению Cp°(1000 K) = 90 Дж·K‑1·моль‑1, последнее значение оценено и принято равным теплоемкости CuF2(к) в точке плавления. Таблица термодинамических функций CuI2(к) вычислена впервые. Погрешности вычисленных значений F°(Т) при Т =  298.15, 500 и 1000 K оцениваются в 4, 7 и 12 Дж×K‑1×моль‑1 соответственно.

Давление пара в реакции CuI2(к) = CuI2(г) вычислено по принятому значению:

DsH°(CuI2, к, 0) = 180 ± 10 кДж×моль‑1.

Значение оценено на основании принятых в данном издании энтальпий сублимации дигалогенидов Zn, Cu, Fe, Co и Ni, представленных в табл. Cu.18.

Принятые значения энтальпии сублимации CuI2(к) и энтальпии атомизации CuI2(г) (см. текст по CuI2(г)) соответствуют величине энтальпии образования:

DfH°(CuI2, к, 0) = -13.871 ± 22 кДж×моль‑1.

АВТОРЫ

Бергман Г.А. bergman@yandex.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

Класс точности
6-E

Дииодид меди CuI2(к)

 Таблица 2726
CUI2[]C=CUI2      DrH°  =  180.000 кДж × моль-1
T C°p (T) F° (T) S° (T) H° (T)  -  H° (0) lg K° (T) T
K Дж × K-1 × моль-1 кДж × моль-1 K
298.150
300.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
76.000
76.037
78.032
80.026
82.021
84.016
86.011
88.005
90.000
90.000
90.000
90.000
90.000
90.000
90.000
90.000
90.000
90.000
90.000
99.336
99.667
116.005
129.750
141.595
152.016
161.337
169.784
177.521
184.667
191.306
197.500
203.305
208.764
213.917
218.794
223.424
227.829
232.031
153.000
153.470
175.618
193.244
208.011
220.805
232.154
242.400
251.775
260.353
268.184
275.388
282.057
288.267
294.075
299.532
304.676
309.542
314.158
16.000
16.141
23.845
31.747
39.850
48.152
56.653
65.354
74.254
83.254
92.254
101.254
110.254
119.254
128.254
137.254
146.254
155.254
164.254
-22.0902
-21.8954
-14.0827
-9.4365
-6.3675
-4.1965
-2.5846
-1.3445
-.3640
   .4281
1.0797
1.6239
2.0840
2.4774
2.8168
3.1119
3.3704
3.5982
3.8002
298.150
300.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000

M = 317.355
DH° (0)  =  -13.871 кДж × моль-1
DH° (298.15 K)  =  -16.071 кДж × моль-1
S°яд  =  46.455 Дж × K-1 × моль-1

F°(T)  =  323.078024962 + 70.053 lnx + 0.577288298897 x-1 + 99.735 x
(x = T ×10-4;   298.15  <  T <   1000.00 K)

F°(T)  =  369.007682784 + 90 lnx + 1.5746 x-1
(x = T ×10-4;   1000.00  <  T <   2000.00 K)

19.01.06

Таблица Cu.1. Принятые значения термодинамических величин для меди и ее соединений в кристаллической и жидкой фазах.

Вещество

Состояние

H°(298.15K)-H°(0)

S°(298.15K)

Cp°(298.15K)

Коэффициенты в уравнении для Cp°(T)а

Интервал температур

Ttr или Tm

DtrHили DmH
   

кДж×моль‑1

Дж×K‑1×моль‑1

a

b×103

c×10‑5

K

кДж×моль‑1
                     

Cu

к, куб.

5.004

33.15

24.44

22.287

12.923

0.587б

298.15-1357.77

1357.77

13.14
 

ж

-

-

-

32.8

-

-

1357.77-4500

-

-

CuO

к,монокл.

7.11

42.74

42.30

48.589

7.201

7.499

298.15-1500

1500

49
 

ж

-

-

-

67

-

-

1500-4000

-

-

Cu2O

к, куб.

12.6

92.55

62.60

64.553

17.578

6.395

298.15-1517

1517

65.6
 

ж

-

-

-

100

-

-

1517-4000

-

-

Cu(OH)2

к, ромб.

12.45

80.50

78,0

95.784

11.521

18.862

298.15-322

322

0.456
 

к, ромб.

-

-

-

95.784

11.521

18.862

322-1000

-

-

CuF

к, куб.

9.5

65

52.0

55.024

9.137

5.110

298.15-1300

-

-
 

к, куб.

-

-

-

66.6

-

-

1300-2000

-

-

CuF2

кII,монокл.

12.15

77.8

65.815

73.100

21.277

12.115

298.15-1065

1065

3
 

кI, куб.

-

-

-

90

-

-

1065-1109

1109

55
 

ж

-

-

-

100

-

-

1109-3000

-

-

CuCl

кII, куб.

11.4

87.74

52.55

38.206

38.315

-2.596

298.15-685

685

6.5
 

кI, гекс.

-

-

-

79

-

-

685-696

696

7.08
 

ж

-

-

-

29.319

14.818

-116.637

696-1200

-

-
 

ж

-

-

-

49.200

5.000

-

1200-3000

-

-

CuCl2

кII,монокл.

14.983

108.07

71.88

78.888

5.732

7.749

298.15-675

675

0.7
 

кI, куб.

-

-

-

82.4

-

-

675-871

871

15
 

ж

-

-

-

100

-

-

871-2000

-

-

CuBr

кIII, куб.

12.104

96.1

54.90

-324.417

2241.940

-38.227б

298.15-657

657

4.6
 

кII, гекс.

-

-

-

93.175

-27.924

-

657-741

741

2.15
 

кI, куб.

-

-

-

83

-

-

741-759

759

5.1
 

ж

-

-

-

38.365

7.807

-115.447

759-1200

-

-
 

ж

-

-

-

49.750

5.000

-

1200-2000

-

-

CuBr2

к,монокл.

15.5

135

75.0

81.117

4.547

6.643

298.15-2000

-

-

CuI

кIII, куб.

12.1

96.1

54.0

381.138

-1139.67

77.215б

298.15-643

643

3.1
 

кII, гекс.

-

-

-

-85.852

339.060

-

643-679

679

2.7
 

кI, куб.

-

-

-

116.854

-62.123

-

679-868

868

7.93
 

ж

-

-

-

55.205

-2.435

-105.925

868-1400

-

-
 

ж

-

-

-

50.20

5.0

-

1400-2000

-

-

CuI2

к

16

153

76

70.053

19.947

-

298.15-1000

-

-

CuS

к, гекс.

9.44

67.27

47.31

43.675

20.127

2.103

298.15-2000

-

-

Cu2S

кIII,монокл.

15.8

116.22

76.86

17.070

163.596

-9.791

298.15-376

376

3.79
 

кII, гекс.

-

-

-

-1831.18

7221.15

-537.89б

376-710

710

1.19
 

кI, куб.

-

-

-

53.634

20.768

-81.748

710-1400

1400

12.8
 

ж

-

-

-

90

-

-

1400-3000

-

-

CuSO4

к, ромб.

16.86

109.2

98.87

89.674

106.341

17.016б

298.15-1100

-

-
 

ж

-

-

-

159.4

-

-

1100-2000

-

-

 

aCp°(T)=a + bT - cT-2 + dT2 + eT3 (вДж×K‑1×моль‑1)

Cu:  бd=-13.927×10-6,   e=7.476. 10-9

CuBr:  б d=-4815.530×10-6,  e=3620.190. 10-9

CuI:  б d=1119.510.10-6

Cu2S:  б d=-10044.20×10-6,  e=4895.09.10-9

CuSO4:  б d=-37.887.10-6

Таблица Cu.18. К выбору энтальпий сублимации CuBr2(к) и CuI2(к). Принятые в данном издании энтальпии сублимации MeHal2 (кДж×моль-1, Т = 0 К, Me = Fe, Co, Ni, Cu, Zn; Hal = F, Cl, Br, I).

 

F

Cl

Br

I

Fe

272±10(5)

196±4(12)

194±5 (8)

189±5 (9)

Co

307± 5(3)

219±4(2)

211±6 (2)

{207±10}

Ni

316± 5(2)

232±5(7)

223±5 (3)

{215±10}

Cu

258± 6(2)

188±3(2)

{183±10}

{180±10}

Zn

262±3(2)

149±2(16)

146±2 (5)

138±5 (4)

1)В круглых скобках приведены числа определений величины (характеристики количества разных методов и/или публикаций).

2)В квадратных скобках приведены оценки, принятые в данном издании.

3)Обработка экспериментальных данных по давлению пара приводит к значению DsН(CoI2,к) = 207±12; экспериментальные определения DsH(NiI2, к) : 207±10 и 225±5 (см. соответствующиетексты).

Список литературы

[51LAT] Latimer W.M. - J. Amer. Chem. Soc., 1951, 73, No.4, p. 1480-1482
[75КИР] Киреев В.А. - 'Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций.', Москва: Химия, 1975, с. 95
[87КУМ] Кумок В. - 'Сб.Прямые и обратные задачи химической термодинамики, .' Editors:Титов В.А., Новосибирск: ННаука, Сибирское отделение, 1987, с.108-123
[95BUR/SEV] Burgett J.K., Sevov S. - J. Amer. Chem. Soc., 1995, 117, No. 51, p.12788-12792