Cu(г). Термодинамические свойства газообразной меди в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 10000 К приведены в табл. Cu.
Уровни энергии атома Cu, использованные для расчета термодинамических функций, приведены в табл. Cu.3. Эти уровни соответствуют валентным состояниям, принадлежащим электронным конфигурациям ...3d104s,...3d104p, ...3d104d, ...3d104f, …3d94s2 и ...3d94s4p и имеющим энергии ниже первого потенциала ионизации атома Cu. Численные значения уровней энергии и их статистических весов приняты по обзору Шугара и Масгрова [90SUG/MUS]. Валентные состояния, принадлежащие конфигурациям ...3d94s4d и ...3d94s4f, согласно [90SUG/MUS], лежат выше первого потенциала ионизации и не принимаются в расчет.
Термодинамические функции Cu(г) были вычислены по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.23) - (1.25) непосредственным суммированием по уровням энергии, приведенным в табл. Cu.3.
Погрешности вычисленных термодинамических функций при Т < 5000 К не превышают 0.005 Дж×К‑1×моль‑1 в значениях Φ°(T) и S°(Т). При более высоких температурах возникают ошибки из-за пренебрежения уровнями энергии, лежащими выше первого потенциала ионизации, в том числе ридберговскими состояниями. Соответствующие погрешности в Сp°(T), S°(Т) и Φ°(T) при Т = 10000 К могут достигать 1, 0.1 и 0.03 Дж×К‑1×моль‑1, соответственно.
Ранее таблицы термодинамических функций Cu(г) вычислялись неоднократно, в том числе в справочнике JANAF [85CHA/DAV] (T < 6000 K) и в сводке Хилзенрата и др. [64HIL/MES] (T < 10000K). Результаты этих расчетов при Т < 6000 К практически совпадают (в пределах 0.001 - 0.002 Дж×К‑1×моль‑1) с величинами, приведенными в табл. Cu. При более высоких температурах имеются расхождения с данными [64HIL/MES] из-за разного числа принятых в расчете уровней энергии атома Cu. При Т = 10000 К расхождения достигают 0.03, 0.23 и 1.2 Дж×К‑1×моль‑1, соответственно в Φ°(T), S°(Т) и Сp°(T).
Энтальпия образования одноатомной меди:
ΔfH° (Cu, г, 298.15K) = 338 ± 2 кДж×моль‑1
соответствует принятой энтальпии сублимации Сu(к).
АВТОРЫ
Юнгман В.С. yungman@yandex.ru
Гусаров А.В.a-gusarov@yandex.ru
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
27.05.96
Таблица Cu.3. Уровни энергии атома Cu и иона Cu+, принятые для расчета термодинамических функций.
|
[64HIL/MES] | Hilsenrath J., Messina C.G., Evans W.H. - 'Tables of Ideal Gas Thermodynamic Functions for 73 atoms and their first and second ions to 10000K.', Washington: AD-606163, NBS, 1964 |
[85CHA/DAV] | Chase M.W., Davies C.A., Downey J.R., Frurip D.J., McDonald R. A., Syverud A.N. - 'JANAF thermochemical tables. Third edition. J. Phys. and Chem. Ref. Data.', 1985, 14, No.Suppl. 1, p.1-1856 |
[90SUG/MUS] | Sugar J., Musgrove A. - J. Phys. and Chem. Ref. Data, 1990, 19, No.3, p.527-616 |