Медь и её соединения

Сульфат меди

CuSO₄(к).Термодинамические свойства кристаллического сульфата меди в стандартном состоянии при температурах 100 - 2000 К приведены в табл. CuSO₄_c.

Значения постоянных, принятые для расчета термодинамических функций CuSO₄(к), приведены в табл. Cu.l. За стандартное состояние CuSO₄(к) принята ромбическая модификация (минерал халькоцианит) [61RAO].

Для расчета термодинамических функций CuSO₄(к) ниже 298.15 К использовались значения теплоемкости, определенные Стаутом [41STO] (15 - 58 К) и Уиллером [65WEL] (52 - 296 К), которые хорошо согласовывались между собой. На приведенном в работе [41STO] графике теплоемкости имеется l-аномалия при 34.8 К; автор определил энтропию перехода равной 2.01 Дж×К^‑1×моль^‑1. Экстраполяция теплоемкости ниже 15 К была проведена по кубическому закону и привела к значению S°(15 К) = 0.5 Дж×К^‑1×моль^‑1. Значения S°(298.15 К) и Н°(298.15 К)-Н°(0), принятые нами (см. табл. Cu.l.), рекомендованы КОДАТА-МСНС с погрешностью 0.4 Дж×К^‑1×моль^‑1 и 0.08 кДж×моль^‑1 соответственно.

При Т > 298.15 К уравнение для теплоемкости выведено по измерениям энтальпии CuSO₄(к), проведенным Ферранте. Результаты этой работы не опубликованы, но известны нам по справочнику [73KIN/MAH]). Измерения теплоемкости, проведенные в работах [14EWA] (275 - 373 К), [36КРЕ/ФЕЙ] (288 - 873 К) и [63ЧИЖ/КИР] (373 - 1273 К), представляются менее надежнымы и в расчетах не учитывались. При Т > 1000 К сульфат меди разлагается, причем при Т = 1078 К давление газообразных продуктов разложения составляет 1 атм [65ING]. Выше 1100 К принято постоянное значение теплоемкости, равное 159.4 Дж×К^‑1×моль^‑1.

Погрешности вычисленных значений Ф°(Т) при Т = 298.15, 1000 и 2000 К оцениваются в 0.3, 2 и 13 Дж×К^‑1×моль^‑1 соответственно. Термодинамические функции CuSO₄(к), приведенные в справочниках [73KIN/MAH], [85CHA/DAV] и [95BAR] и в табл.CuSO₄_c настоящего справочника до 1078 К практически не отличаются.

Константа равновесия реакции CuSO₄(к) = Cu(г) + S(г) + 4O(г) вычислена с использованием значения D_rH°(0) = 2359.806 ± 2.2 кДж×моль^‑1, соответствующего принятой энтальпии образования:

D_fH°(CuSO₄, к, 298.15К) = -770.8 ± 1.0 кДж×моль^‑1.

Величина основана на результатах, представленных в табл. Cu.22. Принятое значение является средним по результатам 4 хорошо согласующихся калориметрических исследований с охарактеризованными погрешностями: [37LAN/SAT, 65ADA/KIN, 68LAR/CER, 70GED/PEA]. Данные старых калориметрических исследований, удовлетворительно согласующиеся с принятым значением, являются менее точными из-за недостаточной чистоты образцов и несовершенства техники.

АВТОРЫ

Бергман Г.А. bergman@yandex.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

Версия для печати