Медь и её соединения

Дииодид меди

CuI₂(к). Термодинамические свойства кристаллического дииодида меди в стандартном состоянии при температурах 298.15 - 1000 K приведены в табл. CuI₂_c.

Значения постоянных, принятые для расчета термодинамических функций CuI₂(к), приведены в табл. Cu.1. Поскольку в литературе отсутствуют какие-либо данные о существовании и термодинамических свойствах CuI₂ в конденсированном состоянии, в настоящем справочнике все термодинамические величины для CuI₂(к) были оценены. Отметим, что Бердетт и др. [95BUR/SEV] на основании приближенных термодинамических расчетов пришли к выводу, что при обычном давлении CuI₂(к) является нестабильным по отношению к CuI(к) и I₂(г).

Энтропия CuI₂(к) при 298.15 К была оценена тремя различными методами: методом Латимера [51LAT] (159 ± 8 Дж×K^‑1×моль^‑1), методом Келли (см. [75КИР], стр.95) (149 ± 8 Дж×K^‑1×моль^‑1) и методом Кумока [87КУМ] (153.3 ± 3 Дж×K^‑1×моль^‑1); в справочнике принимается среднее значение 153 ± 5 Дж·K^‑1·моль^‑1. Значение теплоемкости при 298.15 К, равное 76 ± 3 Дж×K^‑1×моль^‑1, оценено методом Кумока [87КУМ], а инкремент энтальпии Hº(298.15 K) - Hº(0) = 16.0 ± 1.0 кДж×моль^‑1 оценен сравнением соответствующих величин для CuCl, CuCl₂ и CuI. Для теплоемкости CuI₂(к) в интервале 298.15 – 1000 К было выведено линейное уравнение (см. табл. Cu.1) по принятому значению C_p^o(298.15 K) и значению C_p°(1000 K) = 90 Дж·K^‑1·моль^‑1, последнее значение оценено и принято равным теплоемкости CuF₂(к) в точке плавления. Таблица термодинамических функций CuI₂(к) вычислена впервые. Погрешности вычисленных значений F°(Т) при Т =  298.15, 500 и 1000 K оцениваются в 4, 7 и 12 Дж×K^‑1×моль^‑1 соответственно.

Давление пара в реакции CuI₂(к) = CuI₂(г) вычислено по принятому значению:

D_sH°(CuI₂, к, 0) = 180 ± 10 кДж×моль^‑1.

Значение оценено на основании принятых в данном издании энтальпий сублимации дигалогенидов Zn, Cu, Fe, Co и Ni, представленных в табл. Cu.18.

Принятые значения энтальпии сублимации CuI₂(к) и энтальпии атомизации CuI₂(г) (см. текст по CuI₂(г)) соответствуют величине энтальпии образования:

D_fH°(CuI₂, к, 0) = -13.871 ± 22 кДж×моль^‑1.

АВТОРЫ

Бергман Г.А. bergman@yandex.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

Версия для печати