Медь и её соединения
Фторид меди
CuF(к). Термодинамические свойства кристаллического фторида меди
в стандартном состоянии при температурах 298.15 - 2000 K
приведены в табл. CuF_c.
Значения постоянных, принятые для расчета термодинамических функций CuF(к) в
интервале 298.15 – 2000 К, приведены в табл.Cu.1. За стандартное
состояние CuF(к) принята кубическая модификация (структурный тип ZnS,
сфалерит) [58WEI/MAL].
Ввиду склонности иона одновалентной меди к реакции диспропорционирования
(на Cu и Cu2+),
соединения одновалентной меди малоустойчивы, что относится и к CuF.
Вещества, которые в ряде работ описаны формулой CuF,
являются по существу смесями Cu и CuF2.
Единственные данные по температуре плавления CuF [1878CAR] (1181
К) относятся также не к индивидуальному веществу. Поэтому термодинамические
функции CuF(к) вычислены по оцененным данным.
Значение S (298.15
K) = 65 ± 5 Дж×K‑1×моль‑1
принято по оценке Келли и Кинга [61KEL/KIN];
величина H°(298.15 K) - H°(0) = 9.5 ± 1.0 кДж×моль‑1
оценена в настоящем справочнике сравнением экспериментальных данных для
галогенидов ряда переходных металлов. Уравнение для теплоемкости CuF(к) в
интервале 298.15 – 1300 К принято по оцененным данным, приведенным в
обзоре Кинга и др. [73KIN/MAH]. В интервале 1300 – 2000 К
теплоемкость CuF(к) принята постоянной и равной значению Cp°(1300 K).
Погрешности вычисленных значений Φ°(T) при
298.15, 1000 и 2000 K оцениваются в 4, 7 и 15 Дж×K‑1×моль‑1
соответственно. Термодинамические функции CuF(к),
приведенные в справочниках JANAF [85CHA/DAV]
(298.15 - 2000 K) и Барина [95BAR] (до
1500 К) и в табл. CuF_c, отличаются не более чем на 1 Дж×K‑1×моль‑1
в значениях S°(T).
Экспериментальные данные по энтальпии образования CuF(к) в
литературе отсутствуют. Оценка величины по соотношению: 2DfH°(CuF, к) - 2DfH°(CuCl, к) = DfH°(CuF2, к) - DfH°(CuCl2, к)
приводит к значению DfH°(CuF, к, 298.15K) = ‑298
кДж×моль‑1
Предположение о неотрицательности энергии Гиббса процесса
Cu(к) + CuF2(к) = 2CuF(к) при
Т=1000 К (нестабильность CuF(к),
ср. текст по CuF(г)) приводит к соотношению: DfH°(CuF, к,
298.15K) ³ -258
кДж×моль‑1.
На основании изложенного принято значение:
DfH°(CuF, к,
298.15K) = -260 ± 30 кДж×моль‑1.
Давление пара в реакции CuF(к) = CuF(г)
вычислено по значению DsH°(CuF, к, 0) = 254.166 ± 32 кДж×моль‑1,
соответствующему принятым значениям энтальпий образования CuF(к) и CuF(г).
АВТОРЫ
Бергман Г.А. bergman@yandex.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
Версия для печати
